3，5-二溴水杨醛席夫碱和过渡金属配合物的合成，晶体结构及分析应用研究

摘要

本文以3，5-二溴水杨醛和各类含伯氨基的化合物合成6种不同类型的席夫碱配体及配合物，对其晶体结构进行了详细研究，并探讨了它们在分析领域中实际应用的可能性。其主要的研究内容和结论如下： 合成了3，5-二溴水杨醛缩甲萘胺席夫碱(L1)，以其为配体，采用溶剂热合成法，将其与铜、镍、钴等过渡金属离子进行配位反应，培养出了三个单晶：Cu(L1)2 (phen)、Ni(L1)2、Co(L1)2 (DMF)2。进行了一系列表征表明三个配合物均属单斜晶系，Cu(L1)2(phen)属C2/c空间群，中心离子呈六配位结构，Ni(L1)2属P2(1)/n空间群，中心离子呈四配位结构，Co(L1)2 (DMF)2 属P2(1)/c空间群，中心离子呈六配位。 采用溶液合成法，合成了3，5-二溴水杨醛缩邻氨基苯硫酚席夫碱(L2)，以其为配体与醋酸镍水溶液，培养出了两个单晶： (L2)2、Ni(L2)2 (DMF)。进行了一系列表征表明(L2)2属三斜晶系，P-1空间群。Ni(L2)2(DMF)属单斜晶系，P2(1)/n空间群，中心金属离子呈六配位结构。 采用“一锅”溶液合成法，在合成3，5-二溴水杨醛缩门冬氨酸的基础上，直接滴加铜离子进行配位反应，培养出了一个单晶：[Cu(L3)(DMF)2]H2O。进行了一系列表征，结果表明，[Cu(L3)(DMF)2]H2O。属单斜晶系，空间群为C2/c，中心金属离子呈六配位结构。 利用配体L1(DBSNAP)，建立了测定土壤中的微量Au(Ⅲ)的荧光分光光度法。在pH 5.0～7.0范围内，DBSNAP能发荧光，λ=324nm/412nm·Au(Ⅲ)的浓度在0.40～2.80gμg/mL范围内呈线性关系，检出下限为0.07μg/mL。本法不仅灵敏度高，选择性好，而且操作简便。 利用配体L2(DBSAB)，建立了测定铜(Ⅱ)的可见分光光度法。在pH=4.0的HAc-NaAc缓冲体系中，铜(Ⅱ)与DBSAB发生灵敏的显色反应，在0～96μg/10mL范围内符合朗波比尔定律，相关系数r=0.9981。该法已应用于生物样绿豆和人发中铜(Ⅱ)的测定，获得了满意的结果。 小分子3，5-二溴水杨醛缩牛磺酸席夫碱为荧光探针，在pH=3.20的环境中，研究了其对牛血清白蛋白的相互作用，并探讨了相互作用机理，得出表观猝灭常数Kq=7.3×1011，荧光给体.受体间距离r=3.67nm，认为席夫碱小分子与牛血清蛋白质分子间为非辐射能量转移。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章绪论

1.1席夫碱配合物的合成

1.2影响席夫碱配合物合成与结晶因素

1.3席夫碱配合物的性能

1.3.1生物活性

1.3.2现场配位标记放射性金属核素的潜力

1.3.3对超氧阴离子的抑制作用

1.3.4催化性能及应用

1.3.5在分析中的应用

1.3.6与蛋白质的相互作用

1.4本文研究意义及主要研究内容

1.4.1本论文的研究目的和研究意义

1.4.2本论文的研究内容及方法

第2章3，5-二溴水杨醛席夫碱及其过渡金属配合物的合成及晶体结构研究

2.1引言

2.2实验部分

2.2.1主要试剂

2.2.2主要仪器

2.2.3 α-萘胺—3，5—二溴水杨醛席夫碱及配合物的合成

2.2.4邻氨基苯硫酚—3，5—二溴水杨醛席夫碱及配合物的合成

2.2.5门冬氨酸—3，5—二溴水杨醛配体与金属铜离子配合物(Ⅴ)[Cu(L3)(DMF)2]H2O合成

2.2.6席夫碱配体及配合物的结构研究方法

2.3结果与讨论

2.3.1 L1席夫碱配体及其配合物(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)结构与性质

2.3.2 L2席夫碱配体及其配合物(Ⅳ)结构与性质

2.3.3配合物(Ⅴ)的晶体结构与性质

2.3.4本章小结

第3章新试剂3,5-二溴水杨醛缩邻氨基苯硫酚(DBSAB)与铜的显色反应及应用研究

3.1引言

3.2实验部分

3.2.1主要仪器

3.2.2主要试剂

3.2.3 DBSAB的合成

3.2.4分析测试实验方法

3.3结果与讨论

3.3.1席夫碱试剂及铜配合物的吸收光谱

3.3.2 pH值的影响

3.3.3缓冲液用量的选择

3.3.4显色剂用量的选择

3.3.5配合物的稳定性

3.3.6配合物分子组成比的测定

3.3.7工作曲线

3.3.8共存离子的影响

3.4样品测定

3.4.1样品处理

3.4.2测定方法

3.5本章小结

第4章3,5-二溴水杨醛缩α-萘胺席夫碱的荧光分光光度法定量分析土壤中的Au(Ⅲ)

4.1引言

4.2实验部分

4.2.1主要试剂与仪器

4.2.2席夫碱的合成及表征

4.3金(Ⅲ)的荧光分析方法

4.4结果与讨论

4.4.1试剂DBSNAP的激发光谱与荧光光谱

4.4.2溶液pH的影响

4.4.3介质的影响及缓冲液的选择

4.4.4 DBSNAP用量的影响

4.4.5反应时间的影响

4.4.6配合物的分子组成比

4.5工作曲线：

4.6共存离子的影响

4.7样品分析

4.8本章小结:

第五章3，5-二溴水杨醛席夫碱缩牛磺酸席夫碱与牛血清白蛋白相互作用研究

5.1引言

5.2实验

5.2.1仪器和试剂

5.2.2实验方法

5.3结果与讨论

5.3.1 3，5-二溴水杨醛缩牛磺酸席夫碱试剂的红外光谱

5.3.2牛磺酸缩3，5—二溴水杨醛与蛋白质溶液的紫外吸收光谱

5.3.3牛磺酸缩3，5—二溴水杨醛与蛋白质溶液荧光光谱

5.3.4荧光猝灭机理的探讨

5.3.5紫外吸收光谱

5.3.6温度的影响

5.3.7猝灭常数

5.3.8荧光给体-受体间距离的求取

5.4结论

第六章全文总结

6.1论文总结

6.2本课题的特色与创新

6.3展望

致谢

参考文献：

附录

作者简历：