单茂基稀土氢/芳氧基混配双核配合物的合成、表征、反应性及对二氧化碳与氧化环己烯交替共聚合的催化作用

摘要

过渡金属烷氧基衍生物、双茂基或非茂基稀土金属烷氧基配合物近年来吸引了人们广泛的研究兴趣，因为它们是许多反应的中间体、内酯开环聚合、环氧烷与二氧化碳共聚合的催化剂等。相反，单茂基稀土烷氧基配合物的研究开展得很少，因为这类配合物难于合成与表征。目前唯一报道的类似配合物其中心金属只限于钇，且没有X-射线晶体衍射分析证明其结构[1]。最近，在我们研究单茂稀土双氢配合物的合成时[2]，分离出了单茂稀土氢/烷基配合物，发现它们与酚化合物的去烷基化反应是制备单茂稀土烷氧基配合物的最佳途径。这类配合物可迅速与二氧化碳发生插入反应。特别是它们还可以单组分催化二氧化碳与环氧烷的交替共聚合制备可生物降解的聚碳酸酯。尽管稀土金属配合物/烷基锌/ROH 构成的多组分催化体系对二氧化碳与环氧烷共聚有较高的活性[3]，然而迄今，以稀土金属配合物单组分为催化剂的报道还很少。本文将报道单茂稀土烷氧基配合物的合成、表征、固定二氧化碳的反应性和对二氧化碳与环氧烷共聚合的催化作用。