热可逆交联聚合物的固体NMR表征技术

摘要

本文介绍了近期发展的快速和原位表征热可逆交联聚合物中动态共价键转变的高场与低场固体NMR新方法，聚合物中DA成键时产生刚性基团，而可逆DA反应断键时产生自由运动基团，利用这种动态化学键的变化导致体系中不同运动组分的含量发生相应变化的原理，通过检测核自旋自由感应衰减信号(FID)中运动相(mobile)组分含量变化或其表观弛豫时间T2对应的活化能变化，就可方便和快捷地测定动态共价键的转变温度。低场NMR实验结果还成功阐明了材料的宏观力学性质与DA键含量关系的微观分子机制。通过设计一种在高温下可以稳定旋转的密封转子结构，采用定量的变温13C固体NMK实验技术实现了热可逆交联高分子中动态共价键转变的高分辨原位检测，并可定量测定其转化效率，该方法在多个具有动态共价键的聚合物体系中得到成功应用。