Michael加成

摘要： 以经济易得的色酮-3-甲酸1与手性仲胺2为原料,在无催化剂和室温条件下,以氯仿做溶剂发生Michael加成/脱羧/开环反应,合成了11个未见文献报道的水杨酮拼接手性烯胺类化合物3a~3k,产率72%~91%,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。进一步通过单晶确定了化合物3a和3i的结构。该方法不需要添加任何催化剂,利用色酮-3-甲酸的高亲电性和手性仲胺中氮原子的高亲核性发生Michael加成反应,生成的手性中间体不稳定发生开环反应,最终得到产物水杨酮拼接手性烯胺类化合物3,可以为天然产物的全合成提供多样性的合成子或者作为催化剂手性配体。

摘要： 以天然产物异斯特维醇为原料,合成了一种新型叔胺-方酰胺有机催化剂,通过^(1)HNMR、^(13)C NMR、IR、HR-MS对其结构进行了表征。将该催化剂用于1,3-环己二酮与β,γ-不饱和α-酮酯的不对称Michael加成反应中,在最优化的反应条件下,催化剂用量仅为1 mol%,合成了一系列手性双环化合物,最高产率达到95%,最高ee值达到95%。

摘要： Michael加成反应是有机化学中的重要反应,作为有机催化剂的氮杂环卡宾也能够催化Michael加成反应。本文主要对氮杂环卡宾催化的Michael加成反应进行了详细介绍,氮杂环卡宾可以和醛进行结合,形成具有亲核性的Breslow中间体,醛的反应极性由亲电性转变为亲核性,极性反转的醛与α,β-不饱和酮、酯等Michael受体发生加成反应,即Stetter反应;氮杂环卡宾也可以作为Br?nsted碱,活化醇等发生Michael加成反应。对于氮杂环卡宾催化的Michael加成反应的介绍,能够丰富和拓展基础教学中Michael加成反应知识点的内容,有利于学生了解学科的前沿发展,激发学生的学习兴趣。

摘要： 二氢茉莉酮酸甲酯是非常重要的人工合成香料,其合成方法是有机合成工作者研究的重点。以2-戊基-2-环戊烯-1-酮为原料,经Michael加成/脱甲氧羰基合成二氢茉莉酮酸甲酯是常用的合成路线。本文着重对脱甲氧羰基步骤进行了优化。尝试加入卤盐以降低该反应温度,发现盐的加入导致逆Michael加成产物的生成,致使产率较低。又研究了将Michael加成产物单水解然后脱羧的方法,该方法不仅降低了反应温度,而且使用更易处理的DMF为反应溶剂,经两步反应以85%的产率得到二氢茉莉酮酸甲酯。

摘要： 设计合成了一种新型叔胺方酰胺型有机催化剂,并将其应用于乙酰丙酮与硝基烯烃的不对称Michael加成反应。在无溶剂条件下,催化剂使用量为0.5 mol%时,催化体系表现出良好的活性和立体选择性,得到了一系列用于合成和医药的重要手性化合物,收率最高95%,对映选择性最高97% ee 。

摘要： 基于固定化T.laibacchii脂肪酶催化2-甲基-1,4-苯醌与正丁胺的Michael加成反应建立了酶促制备丝裂霉素类似物2-甲基-3-正丁胺酰-1-氢-4-醌的反应动力学模型.该反应在柠檬酸缓冲溶液(pH值为7.0)中进行,最终产率可达98%.该文提出了修正的有序双双和随机双双机理,采用King-Altman方法得到相关微分方程组以表示即时反应速率.通过联合解微分方程和最优化方法确定动力学模型参数,使用ode45程序解微分方程组,并运用Fmincon软件计算动力学常数.研究结果表明:模型拟合值与实验值的平均相对偏差为11.25%,且偏差服从关于y=0的轴对称分布.当固定化酶粒径为0.5 mm、搅拌转速为200 rpm时可以忽略内外扩散限制.该文建立的动力学模型为固定化酶固有动力学模型.

摘要： 建立了基于Michael加成反应结合气相色谱-质谱测定汽油中硫醇化合物的方法.以苯基乙烯基砜(PVS)为衍生化试剂,4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,甲醇为溶剂,反应迅速且各硫醇单体转化率均在99％以上.采用气相色谱-质谱(GC-MS)测定汽油中硫醇化合物单体,并对C1～C8烷基硫醇进行定量分析,同时对焦化汽油、催化裂化汽油中的烷基硫醇化合物进行定量分析.结果表明:该测定方法对于13种烷基硫醇的定量标准方程在其质量浓度为1～200mg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数在0.9985～0.9997之间,加标回收率处在74.1％～124.6％,相对标准偏差(RSD)均小于5％.汽油中硫醇化合物集中分布在C2～C3的低碳数硫醇中,占总硫醇化合物的60％以上.焦化汽油中硫醇化合物含量较高,含较多的正构硫醇;而催化裂化汽油硫醇化合物含量相对较低,同碳数异构硫醇的相对含量多大于正构硫醇含量.

摘要： 以色酮-吡唑啉酮合成子(1)为原料,在三级胺N,N-二甲基乙醇胺催化下,与查尔酮发生Michael加成反应,合成了10个新型的色酮吡唑啉酮骨架拼接二氢查尔酮类化合物3a～3j,产率79％～90％,dr值为6/1～10/1,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征.化合物3b的相对构型由单晶培养确定.该类化合物含有连续两个立体中心,包括一个季碳中心,可以为生物活性筛选提供物质基础.

摘要： 以吲哚并[2,1-b]喹唑啉-6,12-二酮(色胺酮)及三苯基膦乙酸乙酯(酯基磷叶立德)为原料,在二氯甲烷中反应2 h,经Wittig/Michael串联反应,以高达99％的收率一步合成了15个含有吲哚并喹唑啉骨架的磷叶立德衍生物.其代表产物的结构经X-ray单晶衍射进行确证,化合物结构经1 H NMR,13 C NMR,31 P NMR,19 F NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征.

摘要： 以生物碱奎宁和不同胺为原料,通过4步反应合成了5种新型手性胍催化剂,其结构经1 H NMR,13 C NMR,IR和HR-MS(ESI)表征.探索了一系列奎宁衍生的手性胍催化剂催化硝基乙烯类化合物和硫代丙二酸酯的不对称Michael加成反应.通过优化反应条件,确定最佳条件为:5 mol％5e为催化剂,乙醚为溶剂,于20°C反应5 h.在此条件下进行了底物拓展,获得一系列2-(1-芳基-2硝基乙基)丙二酸二苯二硫酯,最高收率为92％,最高对映选择性为93％.

摘要： 本文以乙酰乙酸乙酯为起始原料，先与异丙叉丙酮发生Michael加成，后经还原、脱水便获得藏红花酸乙酯。三步反应总收率为51.7％。产品经色质分析证明了结构。该合成方法原料价廉易得、反应收率高、适合工业生产。

摘要： 本文以乙酰乙酸乙酯为起始原料，先与异丙叉丙酮发生Michael加成，后经还原、脱水便获得藏红花酸乙酯。三步反应总收率为51.7％。产品经色质分析证明了结构。该合成方法原料价廉易得、反应收率高、适合工业生产。

摘要： 本文以乙酰乙酸乙酯为起始原料，先与异丙叉丙酮发生Michael加成，后经还原、脱水便获得藏红花酸乙酯。三步反应总收率为51.7％。产品经色质分析证明了结构。该合成方法原料价廉易得、反应收率高、适合工业生产。

摘要： 本文以乙酰乙酸乙酯为起始原料，先与异丙叉丙酮发生Michael加成，后经还原、脱水便获得藏红花酸乙酯。三步反应总收率为51.7％。产品经色质分析证明了结构。该合成方法原料价廉易得、反应收率高、适合工业生产。

摘要： 壳聚糖两性聚电解质由于其良好的生物相容性和高效的药物利用率被认为是一类极具应用前景的药物控释载体，特别适用于具有生物活性大分子药物的包埋和释放。本文通过两步反应在壳聚糖中引入羧化甜菜碱基团，得到具有良好水溶性的壳聚糖基两性聚电解质，并对制备两性聚电解质的合成条件及产物的性能进行了一系列的探索研究，为制备具有良好生物相容性的自组装功能膜奠定基础。

摘要： 壳聚糖两性聚电解质由于其良好的生物相容性和高效的药物利用率被认为是一类极具应用前景的药物控释载体，特别适用于具有生物活性大分子药物的包埋和释放。本文通过两步反应在壳聚糖中引入羧化甜菜碱基团，得到具有良好水溶性的壳聚糖基两性聚电解质，并对制备两性聚电解质的合成条件及产物的性能进行了一系列的探索研究，为制备具有良好生物相容性的自组装功能膜奠定基础。

摘要： 壳聚糖两性聚电解质由于其良好的生物相容性和高效的药物利用率被认为是一类极具应用前景的药物控释载体，特别适用于具有生物活性大分子药物的包埋和释放。本文通过两步反应在壳聚糖中引入羧化甜菜碱基团，得到具有良好水溶性的壳聚糖基两性聚电解质，并对制备两性聚电解质的合成条件及产物的性能进行了一系列的探索研究，为制备具有良好生物相容性的自组装功能膜奠定基础。

摘要： 壳聚糖两性聚电解质由于其良好的生物相容性和高效的药物利用率被认为是一类极具应用前景的药物控释载体，特别适用于具有生物活性大分子药物的包埋和释放。本文通过两步反应在壳聚糖中引入羧化甜菜碱基团，得到具有良好水溶性的壳聚糖基两性聚电解质，并对制备两性聚电解质的合成条件及产物的性能进行了一系列的探索研究，为制备具有良好生物相容性的自组装功能膜奠定基础。

摘要： 壳聚糖两性聚电解质由于其良好的生物相容性和高效的药物利用率被认为是一类极具应用前景的药物控释载体，特别适用于具有生物活性大分子药物的包埋和释放。本文通过两步反应在壳聚糖中引入羧化甜菜碱基团，得到具有良好水溶性的壳聚糖基两性聚电解质，并对制备两性聚电解质的合成条件及产物的性能进行了一系列的探索研究，为制备具有良好生物相容性的自组装功能膜奠定基础。

摘要： 壳聚糖两性聚电解质由于其良好的生物相容性和高效的药物利用率被认为是一类极具应用前景的药物控释载体，特别适用于具有生物活性大分子药物的包埋和释放。本文通过两步反应在壳聚糖中引入羧化甜菜碱基团，得到具有良好水溶性的壳聚糖基两性聚电解质，并对制备两性聚电解质的合成条件及产物的性能进行了一系列的探索研究，为制备具有良好生物相容性的自组装功能膜奠定基础。

摘要： 本发明属于催化有机合成技术领域，具体涉及一种杯[4]方酰胺环己二胺衍生物及其催化不对称Michael加成与缩醛化串联反应的方法，以不饱和酮酸酯和1,3‑二羰基环酮为原料，杯[4]方酰胺环己二胺衍生物为催化剂，二氯甲烷为溶剂进行Michael加成与缩醛化串联催化反应，反应结束后，浓缩溶剂，通过硅胶柱层析分离得产物。本发明的杯[4]方酰胺环己二胺催化剂合成工艺条件温和、中间体无需分离、催化效率高，且室温条件下催化反应即可获得较好的ee值，具有广阔的应用前景。

摘要： 本发明属于催化有机合成技术领域，具体涉及一种催化不对称Michael加成反应的方法及其催化剂，以硝基烯烃和1,3‑二羰基酮为原料，杯[4]方酰胺环己二胺衍生物为催化剂，二氯甲烷为溶剂进行Michael加成催化反应，反应结束后，浓缩溶剂，通过硅胶柱层析分离得产物。本发明的杯[4]方酰胺环己二胺催化剂合成工艺条件温和、催化效率高，且室温条件下催化反应即可获得较好的ee值，具有广阔的应用前景。

摘要： 本发明公开了一种基于Michael加成反应的杂化发光材料及其制备方法，杂化发光材料的结构通式为

摘要： 本申请涉及有机化合物合成技术领域，具体提供了一种手性β‑二酯硒醚类化合物及其Michael加成的制备方法。该手性β‑二酯硒醚类化合物的分子结构通式如说明书式I所示：该手性β‑二酯硒醚类化合物具有高官能团性和结构多样性，因此，可以为手性β‑二酯硒醚类化合物在药物中间体合成和功能材料的应用中提供多样化选择，特别是应用于丙二酸酯的产物的合成和功能材料的制备。

摘要： 本申请涉及有机化合物合成技术领域，提供了一种手性磷硫化合物及其Michael加成方法。所述手性磷硫化合物的Michael加成方法，包括：分别提供如下结构所示的磷硫类化合物A和硝基烯烃化合物B：A：B：将所述磷硫类化合物A、所述硝基烯烃化合物B加入含有氮杂环卡宾催化剂、质子添加剂、碱试剂和吸水添加剂的反应体系中，于温度为‑80°C～25°C的条件下进行反应，得到如下结构通式(Ⅰ)所示的手性β‑硝基磷硫化合物，本申请提供的上述方法，实现了手性磷硫化合物的Michael加成。

摘要： 本发明属于催化有机合成技术领域，具体涉及一种杯[4]方酰胺环己二胺衍生物及其催化不对称Michael加成与缩醛化串联反应的方法，以不饱和酮酸酯和1,3‑二羰基环酮为原料，杯[4]方酰胺环己二胺衍生物为催化剂，二氯甲烷为溶剂进行Michael加成与缩醛化串联催化反应，反应结束后，浓缩溶剂，通过硅胶柱层析分离得产物。本发明的杯[4]方酰胺环己二胺催化剂合成工艺条件温和、中间体无需分离、催化效率高，且室温条件下催化反应即可获得较好的ee值，具有广阔的应用前景。

摘要： 基于Michael加成的非异氰酸酯法交联聚脲制备技术，属于聚氨酯技术领域。以不同比例的聚醚胺与异佛尔酮二胺，在总的二胺过量的情况下，与环状碳酸酯开环反应生成氨基甲酸酯，经高温氨酯交换缩聚，得到氨基封端的聚脲低聚物，再与脂肪族双马来酰亚胺在无溶剂条件下进行Michael加成反应，得到交联聚脲。该方法操作简单，反应条件温和，过程绿色环保，由此制备的交联聚脲具有优异的力学性能。

摘要： 本发明属于催化有机合成技术领域，具体涉及一种催化不对称Michael加成反应的方法及其催化剂，以硝基烯烃和1,3‑二羰基酮为原料，杯[4]方酰胺环己二胺衍生物为催化剂，二氯甲烷为溶剂进行Michael加成催化反应，反应结束后，浓缩溶剂，通过硅胶柱层析分离得产物。本发明的杯[4]方酰胺环己二胺催化剂合成工艺条件温和、催化效率高，且室温条件下催化反应即可获得较好的ee值，具有广阔的应用前景。

摘要： 本发明涉及一种杯[4]硫脲环己二胺衍生物及其催化不对称Michael加成反应的方法，以硝基烯烃和1,3‑二羰基酮为原料，杯[4]硫脲环己二胺衍生物为相转移催化剂，水/甲苯为溶剂进行Michael加成催化反应，反应结束后，浓缩溶剂，通过硅胶柱层析分离得产物。本发明的杯[4]硫脲环己二胺衍生物合成工艺条件温和、催化效率高，其催化的不对称Michael加成反应以水/甲苯作为溶剂，水的加入可以极大地提升反应的速率和收率，表明该催化剂具有相转移催化功能。且室温条件下催化反应即可获得较好的ee值，具有广阔的应用前景。

摘要： 本发明公开了一种基于Michael加成反应的杂化发光材料及其制备方法，杂化发光材料的结构通式为