偏二甲肼

摘要： 针对现有方法分光光度法和液相色谱法在分析水样中肼、甲基肼和偏二甲肼含量中存在的选择性差、分析效率低等问题,开发了一种基于亲水色谱‑质谱联用的肼类化合物含量分析方法。分别考察了样品配制条件、流动相组成及质谱分析条件对分离效果、分析时间、检测灵敏度的影响,优化得到了适合于肼类化合物分析的液相色谱‑质谱分析条件。该方法使用80%异丙醇‑0.1%甲酸溶液作为样品溶剂,进样10μL进行分析;以70%乙腈‑10 mmol·L^(-1)甲酸铵、pH=3.5的混合溶剂作为流动相,用亲水色谱柱进行分离;分别选取质子化肼‑乙腈非共价加合物、质子化甲基肼、质子化偏二甲肼作为检测离子,并分别采用50,100,100 eV源后碰撞能对肼、甲基肼和偏二甲肼进行质谱分析。在0.01~2 mg·L^(-1)之间一定的浓度范围内,3种肼类化合物的质谱响应与其浓度呈现出良好的线性关系,可应用于水样中3种肼类化合物的定量分析。3种肼类化合物的方法检出限分别为0.04,0.005,0.025 mg·L^(-1)。对加标水样进行了分析,所得方法回收率介于92%~115%。

摘要： 高能燃料推进剂的研制是“两弹一星”工程要解决的关键问题之一。中国科学院承担了液氧、液氢等燃料的研制任务,钱学森进一步提出中国导弹要使用偏二甲肼作为发动机燃料。北京化工研究院李俊贤通过液相氯胺法合成偏二甲肼的方法在实验室获得成功,化工部组织相关机构展开对生产偏二甲肼具体工艺流程的会战,取得了可靠数据。1965年,黎明化工厂在青海动工,经过一番波折后液相法生产偏二甲肼获得成功,保障了“两弹一星”工程的需要。

摘要： 采用非均相催化剂对偏二甲肼废水臭氧处理技术进行研究,通过处理过程中对偏二甲肼浓度、化学需氧量(COD)和氨氮的测定,对各催化剂的处理效果进行对比分析。结果表明,Cu-Mn-Ru/Al_(2)O_(3)催化剂的处理效果最好,Cu/Al_(2)O_(3)催化剂和Cu-Mn/Al_(2)O_(3)催化剂次之,Al_(2)O_(3)最差,说明贵金属的引入,能够大幅提升臭氧向活性氧自由基的转化效率,进而提升偏二甲肼废水的处理效率。

摘要： 以氧化石墨烯(GO)和羧甲基壳聚糖(CMC)为原料,采用溶液共混法制备了GO/CMC复合吸收剂,并通过FTIR、Raman、SEM、TEM和TG-DTG对吸收剂进行表征。结果表明,GO/CMC中存在大量羧基和环氧基,GO和CMC复合情况较好。偏二甲肼(UDMH)废液吸收处理性能受到吸收剂组成、添加氧化剂和无机相变材料的影响。当GO添加量为10%时,吸收剂吸收处理效果最佳。氧化剂Ca(ClO)_(2)可以与UDMH发生较为剧烈的氧化还原反应,掺杂吸收剂后,反应剧烈程度得到有效缓解。当添加0.5 g 10%GO/CMC和2.5 g Ca(ClO)_(2)时,吸收氧化效果最佳,UDMH气体挥发最大浓度仅为58.69 mg/m^(3)。此外,添加无机相变材料后,体系温度和UDMH气体挥发最大浓度得到进一步降低。GO/CMC复合吸收剂可为高浓度UDMH废液的应急吸收处理提供有益探索。

摘要： 含偏二甲肼(UDMH)的废水在臭氧氧化过程中会显著生成高毒性且难降解的次级氧化产物亚硝基二甲胺(NDMA),采用臭氧/紫外(O_(3)/UV)联用技术仍不能有效抑制NDMA的生成和彻底氧化NDMA.我们以Fe_(2)O_(3)/γ-Al_(2)O_(3)为催化剂,采用多相催化氧化-O_(3)/UV联用技术对含UDMH的废水进行了氧化处理,详细对比了有无催化剂时UDMH的降解效率以及次级氧化产物NDMA生成、氧化消除的规律,结果表明,多相催化技术与O_(3)/UV联用能够显著提高对废水中UDMH的氧化分解效率,且能有效地抑制NDMA的生成和促进NDMA的氧化消除.通过反应参数的优化,确定了最佳的反应条件.在此基础上,对UDMH和NDMA的氧化降解反应动力学进行了对比研究,结果显示,多相催化技术有效提升了NDMA在O_(3)/UV中的氧化降解效率,使得反应所产生的NDMA可以及时分解.我们还对稳定性进行了研究,催化剂经8次循环仍保持较高的催化活性和稳定性.我们的研究结果表明多相催化-O_(3)/UV联用技术对含UDMH废水处理有优良的适用性,综合效能优于现用的O_(3)/UV处理技术.

摘要： 为了提高经典光催化剂TiO_(2)的可见光催化活性,以水热法和真空浸渍煅烧法制备了具有优异催化性能的石墨相氮化碳/TiO_(2)纳米棒阵列薄膜(g-C_(3)N_(4)/TiO_(2) NRAs)。通过X射线衍射、扫描电镜、X射线光电子能谱技术、紫外-可见光和光电化学等测试对样品进行表征。结果表明:g-C_(3)N_(4)包裹在TiO_(2)纳米棒表面,复合薄膜具有良好的可见光响应能力。在可见光照射180min后,g-C_(3)N_(4)/TiO_(2)NRAs降解偏二甲肼(UDMH)废水的效率是单纯TiO_(2)的2倍,其光催化性能的提高一方面是因为催化剂对可见光响应能力的提高,另一方面是因为异质结的形成有效地促进了光生电子和空穴的分离。此外,g-C_(3)N_(4)与TiO_(2)NRAs的复合研究也为光催化降解UDMH废水提供了一种易回收且不易引起二次污染的新思路。

摘要： 以偏二甲肼(UDMH)推进剂废水为例探究臭氧微纳气泡对肼类废水的处理工艺,在混合效果方面,通过比较臭氧微纳气泡方式和传统曝气方式,表明前者的混合效果显著提升,其中气含率由0.18％提升到1.45％,臭氧传质系数提升2.1倍,说明微纳气泡明显提升臭氧传质效率.利用单纯臭氧微纳气泡和臭氧大气泡对偏二甲肼废水进行处理,结果表明臭氧微纳气泡技术处理后的偏二甲肼降解率、COD去除率和氨氮去除率分别比臭氧大气泡提升17.7％、14.6％和31.0％.但由于臭氧氧化的局限性,单纯依靠臭氧无法实现偏二甲肼废水的高效处理,通过探究紫外、H2O2和臭氧催化剂的强化工艺,发现臭氧微纳气泡与紫外和贵金属臭氧催化剂的耦合工艺效果最佳,COD去除率由20.2％提升到79.0％,并且在能耗对比中,该耦合技术优势明显.

摘要： 偏二甲肼(UDMH)在广泛应用于航天运载火箭、导弹推进剂过程中会产生大量废水,势必会对人员健康和生态环境安全构成极大威胁.文中采取氨基化、羧基化改性的方法对介孔二氧化硅材料进行优化处理,考察了介孔二氧化硅在不同的投加量、吸附时间、吸附温度和初始pH条件下对UDMH的吸附性能.确定了最佳吸附条件:投加量为18 g/L、吸附温度为40°C、初始pH值为6,吸附40 min时可达到吸附平衡状态,去除率可达到86.10％,并通过吸附热力学分析发现,该材料同时具有物理吸附和化学吸附.

摘要： 以超声剥离、溶液交联和冷冻干燥的方法制得系列GO/g-C3 N4气凝胶材料,优化配比参数,通过SEM,XRD,UV-vis吸收光谱等表征材料物化性能,以光催化降解偏二甲肼(UDMH)废水评估材料的光催化活性.纯g-C3 N4气凝胶以介孔结构为主,随着氧化石墨烯(GO)配比的提高,材料的层状结构、大孔结构逐渐增加,均表现出了较强的吸附性能;GO的质量分数为25％时光催化降解UDMH废水效果最佳、性能稳定,5次循环后,光催化活性仅降低了7.15％.通过能带结构、光电效应及PL谱表征,研究发现g-C3 N4分子轨道能级和带隙(Eg)因受GO层间π-π键与g-C3 N4芳香环的交联作用影响,而提高了对可见光的响应性能;GO的金属特性有利于光生电子空穴对的快速分离,进而提高光催化活性;根据带隙计算及材料本征分子轨道特性,GOCN光催化降解UDMH废水的主要活性物质为·O-2,h+.

摘要： 以超声剥离、溶液交联和冷冻干燥的方法制得系列GO/g-C_(3)N_(4)气凝胶材料,优化配比参数,通过SEM,XRD,UV-vis吸收光谱等表征材料物化性能,以光催化降解偏二甲肼(UDMH)废水评估材料的光催化活性。纯g-C_(3)N_(4)气凝胶以介孔结构为主,随着氧化石墨烯(GO)配比的提高,材料的层状结构、大孔结构逐渐增加,均表现出了较强的吸附性能;GO的质量分数为25%时光催化降解UDMH废水效果最佳、性能稳定,5次循环后,光催化活性仅降低了7.15%。通过能带结构、光电效应及PL谱表征,研究发现g-C_(3)N_(4)分子轨道能级和带隙(Eg)因受GO层间π-π键与g-C_(3)N_(4)芳香环的交联作用影响,而提高了对可见光的响应性能;GO的金属特性有利于光生电子空穴对的快速分离,进而提高光催化活性;根据带隙计算及材料本征分子轨道特性,GOCN光催化降解UDMH废水的主要活性物质为·O^(-)_(2),h^(+)。

摘要： 介绍了基于开放光路傅里叶变换红外光谱学(OP-FTIR)技术实时检测常规液体推进剂气体(偏二甲肼和二氧化氮)的方法.该方法具有灵敏度高,选择性好,响应速度快,非接触测量等特点,利用研制的开放光路对射式FTIR检测系统对作业环境中的偏二甲肼和二氧化氮进行连续检测,得到吸收光谱,再使用Marquardt非线性最小二乘法进行浓度反演.测量结果表明,该检测系统能准确监测偏二甲肼和二氧化氮气体浓度,光谱分辨率为1cm-1,并具有很高的信噪比.最低检测浓度在1ppm以下,对UDMH和NO2的测量误差均小于10％.

摘要： 采用氮气保护与无氮气保护两种条件下对偏二甲肼样品中的水分进行测定,并对两种条件下的测定结果进行了比较.测试结果表明,氮气保护下测定结果误差为-0.005％,而无氮气保护下测定结果误差达到0.081％.故笔者建议气相色谱法测定偏二甲肼中水分需采用氮气保护。

摘要： 空气中偏二甲肼的实验室分析测定方法,目前主要采用固体吸附/分光光度法或固体吸附/气相色谱法,但固体吸附剂制备和吸附解析过程繁琐,灵敏度和准确度低,检测耗时长.为了实现作业环境偏二甲肼浓度的实时快速检测,本文采用溶液吸收的富集采样方法,利用自制的偏二甲肼动态配气装置,将一定浓度的偏二甲肼气体通入装有吸收液的气泡吸收管吸收,然后使偏二甲肼与2-硝基苯甲醛或水杨醛发生衍生化反应生成二甲基腙,最后通过GC-MS进行定量分析,建立了一种空气中微量偏二甲肼检测的方法.该法大幅度提高了检测灵敏度,采样方法简便,可操作性强,可以满足大气环境中微量偏二甲肼气体灵敏快速检测的需要.

摘要： 催化燃烧技术可实现对偏二甲肼废气废液的完全消除,而催化剂的选择是该技术的核心内容之一.本文通过浸渍法制备了不同Co担载量的Co/γ-A12O3系列催化剂,系统考察了它们对偏二甲肼的催化燃烧性能.结果表明:随着Co担载量提高,催化剂对偏二甲肼催化燃烧的活性相应提高;Co担载量相同时,焙烧温度不同,催化剂活性有明显差别.在此研究结果的基础上,进一步对产生该实验结果的原因进行了考察和分析.

摘要： 对好氧活性污泥进行驯化,并研究了偏二甲肼的生物降解动力学特征.驯化结果表明,经过55d的驯化后,活性污泥系统能稳定降解偏二甲肼,对偏二甲肼初始浓度为50mgL-1的模拟污水,驯化活性污泥能在24h内降解80％以上的偏二甲肼.驯化活性污泥对偏二甲肼的降解符合一级动力学特征.活性污泥对初始浓度(30、40、50、60、70、80)mg·L-1浓度范围内的降解过程满足一级降解动力学,半衰期t1/2分别为13.86h,9.90h,9.90h,11.55h,13.86h,17.32h,降解速率常数k随着偏二甲肼浓度的增加先增加后降低,说明高浓度的UDMH对其生物降解有抑制作用.

摘要： 推进剂调温是加注前重要工序,本文对偏二甲肼在壳程式热交换器中的能量转换效率进行分析计算,推导出偏二甲肼在热交换器中的能量转换效率公式.根据公式可以看出偏二甲肼和乙二醇的物理量、流速和热交换器的工艺参数均影响偏二甲肼的能量转换效率.并以实际工作为例对偏二甲肼的能量转换效率进行计算说明.

摘要： 目的:研究偏二甲肼染毒时大鼠肝脏氧化指标的变化情况,探讨不同染毒途径对大鼠肝功能的影响.将只大鼠随机分为腹腔注射染毒组、低浓度吸入染毒组和高浓度吸入染毒组以及设立的对照组,连续染毒后,处死,测定肝重系数、体重和T-SOD活性.结果:腹腔注射染毒组和低浓度吸入染毒组大鼠肝组织T-SOD活性均有所降低(P＜0.05),高浓度染毒组大鼠肝脏系数由所增加(P＜0.05).结论:低浓度染毒时过量自由基产生消耗了肝组织中的SOD,但随着染毒浓度的升高,机体代偿性合成SOD量增加,使得T-SOD活性有所恢复.

摘要： 针对液体推进剂在贮存过程中泄漏事故发生的多样性、复杂性和不确定性等特点,构建了贮存过程中偏二甲肼(UDMH)的泄漏事故风险评估模型.以偏二甲肼贮存库为评估单元,利用层次分析法评估各贮存库的泄露风险.将安全管理因素、设备因素和环境因素等作为评估的主要指标,据此建立风险评估方程,划分风险等级.评估结果表明,安全管理在影响因素中所占权重最大,其次为设备因素和环境因素,可依此排序制定预防措施,提高预防事故能力.

摘要： 在推进剂作业环节中作业人员可能通过呼吸道、皮肤或经口吸入UDMH和N2O4造成急性肺损伤乃至急性呼吸窘迫综合征,从而对健康造成影响.急性肺损伤和急性呼吸窘迫综合征其特征为肺泡毛细血管膜损伤和肺间质水肿等,临床上表现为急性发生的呼吸窘迫和非心源性肺水肿.UDMH和N2O4吸入引起的急性肺损伤与过氧化损伤相关.对N-乙酸半胱氨酸、丹参、黄岑苷、乌司他丁等具有清除体内自由基、抗脂质过氧化活性强、有抑制炎症反应等作用的药物进行了综述.探索火箭推进剂事故的发生规律与损伤特点,开展低剂量液体推进剂的长效毒理学研究,掌握各类损伤的分类、诊断标准,研制预防与救治药物,指导推进剂中毒的预防与救治,从而有效地保障推进剂作业人员的生命安全.

摘要： 本文以偏二甲肼为先导结构,以溴代十八烷为烷基化剂、辛酰氯为酰基化剂,经烷基化、酰基化、脱氢三步反应合成了1,1-二甲基-1-十八烷基胺-2-辛酰亚胺,并探索了其制备条件.分别采用FT-IR、1H NMR及元素分析等表征了产物的结构,以动态DSC和提勒管法分别测试了产物的熔点和热分解温度.

摘要： 本发明公开了一种降解偏二甲肼的微杆菌M18，并提供了一种利用微杆菌M18降解偏二甲肼的方法。所述方法包括：将微杆菌M18的菌种接种于由胰蛋白胨、麦芽浸出膏、细菌蛋白胨、琼脂构成的斜面培养基，经培养得到斜面培养物；将所述斜面培养物接种于装置有由胰蛋白胨、麦芽浸出膏、细菌蛋白胨构成的种子培养基的容器中，经培养得到种子液；将所述种子液接种至装置有由蔗糖、NaCl、K

摘要： 本发明公开了降解偏二甲肼的嗜麦芽寡养单胞菌M12，并提供了一种利用嗜麦芽寡养单胞菌M12降解偏二甲肼的方法。所述方法包括以下步骤：将嗜麦芽寡养单胞菌M12的菌种接种于斜面培养基，经培养得到斜面培养物；将所述斜面培养物接种于装置有种子培养基的三角瓶中培养，得到种子培养液；将所述种子培养液接种于装置有底物溶液的三角瓶中培养，并在一定转速和温度下降解偏二甲肼。本发明对偏二甲肼的降解率高达96.2％。

摘要： 本发明公开了一种降解偏二甲肼的苍白杆菌M11，并提供了一种利用苍白杆菌M11降解偏二甲肼的方法。所述方法包括：将所述苍白杆菌M11的菌种接种于斜面培养基，经培养得到斜面培养物；将所述斜面培养物接种于装置有种子培养基的容器中，经培养得到种子液；将种子液固定化后，得到固化菌球；将固化菌球按照10％～30％的接种量接种到放置有底物溶液的容器中混合，并在温度为30～37°C、振荡速率为120～200r/min下降解72小时，所述接种量按种子液和底物溶液的体积比例计算。通过本发明对偏二甲肼的降解率高达97.7％。

摘要： 本发明提供了一种偏二甲肼废水处理过程中二甲胺的去除方法，属于废水处理技术领域。本发明提供的偏二甲肼废水处理过程中二甲胺的去除方法，包括以下步骤：将芬顿试剂和偏二甲肼废水混合，调节pH值至2.5～6，进行第一芬顿处理，得到处理粗液；将所述处理粗液的pH值调节至6～8后与过氧化氢溶液混合，对得到的处理粗液‑过氧化氢混合溶液进行第二芬顿处理，所得第二芬顿处理液中二甲胺浓度低于5.0mg/L后排放。本发明提供的去除方法中，通过第一芬顿处理能彻底去除偏二甲肼及处理过程产生的亚硝基二甲胺和偏腙；通过第二芬顿处理，能够将二甲胺的浓度降低至<5.0mg/L，降低了二甲胺转化为高致癌物亚硝基二甲胺风险，且工艺简单。

摘要： 一种双金属组分催化剂在偏二甲肼分解产生氨和二甲胺中的应用，催化剂由主活性组分、助剂组分和担体组成；其特征在于：主活性组分是金属钯，助剂组分选自Rh，Ru，Ir，Pt，Ni，Co金属元素之一，担体选自氧化硅、氧化铝、活性炭、硅藻土之一种或多种；金属钯重量含量在0.1-30%，助剂重量含量在0.01-10%。本发明催化剂可以将偏二甲肼催化氢解为有用的氨和二甲胺，活性高，转化率高，并且可以实现偏二甲肼分解生产氨和二甲胺的设备小型化。

摘要： 本发明公开了一种降解偏二甲肼的恶臭假单胞菌C2，并提供了一种利用恶臭假单胞菌C2降解偏二甲肼的方法。所述方法的步骤为：将恶臭假单胞菌C2的菌种接种于斜面培养基，经培养得到斜面培养物；将所述斜面培养物接种于装有培养液的锥形瓶中培养，得到种子富集液；将所述种子富集液投加到膜生物反应器中，闷曝24～32h后，运行膜生物反应器对偏二甲肼废水进行处理。本发明对浓度为50mg/L的偏二甲肼的去除率为99.76％，对浓度为90mg/L的偏二甲肼的去除率为99.6％。

摘要： 本发明公开了一种降解偏二甲肼的苍白杆菌M11，并提供了一种利用苍白杆菌M11降解偏二甲肼的方法。所述方法包括：将所述苍白杆菌M11的菌种接种于斜面培养基，经培养得到斜面培养物；将所述斜面培养物接种于装置有种子培养基的容器中，经培养得到种子液；将种子液固定化后，得到固化菌球；将固化菌球按照10％～30％的接种量接种到放置有底物溶液的容器中混合，并在温度为30～37°C、振荡速率为120～200r/min下降解72小时，所述接种量按种子液和底物溶液的体积比例计算。通过本发明对偏二甲肼的降解率高达97.7％。

摘要： 本发明公开了一种降解偏二甲肼的微杆菌M18，并提供了一种利用微杆菌M18降解偏二甲肼的方法。所述方法包括：将微杆菌M18的菌种接种于由胰蛋白胨、麦芽浸出膏、细菌蛋白胨、琼脂构成的斜面培养基，经培养得到斜面培养物；将所述斜面培养物接种于装置有由胰蛋白胨、麦芽浸出膏、细菌蛋白胨构成的种子培养基的容器中，经培养得到种子液；将所述种子液接种至装置有由蔗糖、NaCl、K

摘要： 本发明公开了降解偏二甲肼的嗜麦芽寡养单胞菌M12，并提供了一种利用嗜麦芽寡养单胞菌M12降解偏二甲肼的方法。所述方法包括以下步骤：将嗜麦芽寡养单胞菌M12的菌种接种于斜面培养基，经培养得到斜面培养物；将所述斜面培养物接种于装置有种子培养基的三角瓶中培养，得到种子培养液；将所述种子培养液接种于装置有底物溶液的三角瓶中培养，并在一定转速和温度下降解偏二甲肼。本发明对偏二甲肼的降解率高达96.2％。

摘要： 本发明提供了一种偏二甲肼废水处理过程中二甲胺的去除方法，属于废水处理技术领域。本发明提供的偏二甲肼废水处理过程中二甲胺的去除方法，包括以下步骤：将芬顿试剂和偏二甲肼废水混合，调节pH值至2.5～6，进行第一芬顿处理，得到处理粗液；将所述处理粗液的pH值调节至6～8后与过氧化氢溶液混合，对得到的处理粗液‑过氧化氢混合溶液进行第二芬顿处理，所得第二芬顿处理液中二甲胺浓度低于5.0mg/L后排放。本发明提供的去除方法中，通过第一芬顿处理能彻底去除偏二甲肼及处理过程产生的亚硝基二甲胺和偏腙；通过第二芬顿处理，能够将二甲胺的浓度降低至<5.0mg/L，降低了二甲胺转化为高致癌物亚硝基二甲胺风险，且工艺简单。