聚合动力学

摘要： 采用HR催化剂对丙烯进行淤浆聚合,利用等规指数、DSC测试等考察了聚合条件对催化剂聚合时丙烯单体吸收速率、聚合活性、聚合速率衰减以及所制备聚丙烯(PP)性能的影响,并与DQC催化剂进行了对比。实验结果表明,随聚合温度的升高,聚合反应速率衰减逐渐加快,聚合活性、PP的等规指数和熔点均先增大后下降。随HR催化剂用量的增加,丙烯单体吸收速率、聚合活性和PP的熔点先上升后下降,聚合反应速率衰减变化不大。随活化剂用量的增大,丙烯单体吸收速率和聚合活性先上升后下降,聚合反应速率衰减加快,PP的等规指数下降。随外给电子体用量的增大,丙烯单体吸收速率和聚合活性下降,聚合反应速率衰减加快,PP的等规指数和熔点上升。与DQC催化剂相比,HR催化剂催化丙烯聚合的聚合活性更高、聚合速率衰减更缓慢、PP的等规指数更高。

摘要： 采用负离子溶液聚合法,以仲丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、四氢呋喃为结构调节剂,以及1,1-双(4-二甲基氨基苯基)乙烯为官能化共聚单体与丁二烯和苯乙烯进行活性负离子共聚合,制备了二甲氨基链中多官能化丁二烯-苯乙烯共聚物,考察了聚合温度和结构调节剂用量对聚合动力学和聚合物微观结构的影响.结果表明,共聚物链中二甲氨基官能团数量可通过调整聚合温度和结构调节剂用量进行准确控制,随聚合温度升高和四氢呋喃用量的增加,单体的总反应速率和转化率都逐渐增大;聚合物中1,2-结构的含量随结构调节剂用量的增加而逐渐增大,随聚合温度升高而逐渐减小.求得聚合温度为50°C时丁二烯和苯乙烯单体的平均竞聚率为69.67.

摘要： 为了制备结构可控的疏水疏油丙烯酸酯共聚物,以碘仿为链转移剂、偶氮二异丁基脒二盐酸盐(AIBA)为引发剂、十六烷基三甲基溴化铵/十六烷为主/助乳化剂,进行氟代丙烯酸酯-丙烯酸十八酯(FA-SA)碘转移细乳液共聚合.考察单体配比、聚合温度、引发剂浓度等对聚合动力学的影响,并对共聚物的结构和界面特性进行表征.结果表明:FA与SA质量比对初期聚合速率影响不大;聚合温度为60°C时,聚合速率较快,聚合转化率较高;随着AIBA浓度增大,聚合速率增大.碘仿调控的FA-S A细乳液共聚合可控性较好,符合一级动力学,具有活性自由基聚合特征.制备的FA-S A共聚物具有优异的疏水疏油特性,表面张力极低.

摘要： 通过一锅法亲核取代共缩聚反应合成系列聚砜-b-聚乙二醇嵌段共聚物.首先研究聚砜的合成动力学,揭示双酚A和4,4'-二氯二苯砜的投料比与聚合时间对聚砜分子量的影响规律.其次,在聚砜聚合反应9 h时,选用不同链段长度的聚乙二醇作为封端剂,合成系列聚砜-b-聚乙二醇嵌段共聚物.采用核磁共振氢谱(1H NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、热重分析(TGA)、差式扫描量热(DSC)表征聚砜-b-聚乙二醇的分子结构与热稳定性能.结果表明,当采用分子量分别为400、2000、6000 Da的聚乙二醇封端剂时,所制得的聚砜-b-聚乙二醇嵌段共聚物分子量分别为3.9×104、3.9×104、4.4×104 Da,PEG含量从1.3％(质量分数)增加到12.8％,其玻璃化转变温度从170.7°C降低到117.1°C.

摘要： 为探明蓝光诱导聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)水凝胶聚合交联的动力学,系统地研究了光引发剂用量、单体用量及光照强度等因素对水凝胶聚合前驱液的蓝光聚合性能和凝胶化行为的影响。以樟脑醌(CQ)/N,N-二甲氨基苯甲酸乙酯(EDB)/二苯基碘金翁六氟磷酸盐(DPI)为三组分光引发剂,配制了PEGDA光聚合前驱液。以400~500 nm蓝光为辐照光源,采用光差示扫描量热法(Photo-DSC)和光流变系统(Photo-rheology)对PEGDA光聚合前驱液的聚合反应进行了监测。结果表明,水凝胶聚合前驱液的聚合速率(Rp)与CQ/EDB,DPI的用量和光照强度(I)的平方根,及PEGDA用量均呈线性增长关系。过高的引发剂和单体用量、光强均会影响这种线性关系。光流变行为表明,PEGDA水凝胶的凝胶转变反映了其黏弹性变化趋势,凝胶转变时间(tgel)与光引发剂用量、单体用量及光照强度均呈现指数降低关系。PEGDA水凝胶弹性模量与光照时间呈指数增长关系。不同条件下PEGDA水凝胶的理论终点弹性模量(G′∞)较为稳定,均位于1.1×10^(5)~1.5×10^(5) Pa的范围之内。

摘要： 以脱氢枞酸、3-溴-1-丙醇、甲基二烯丙基胺为原料制备了水溶性松香单体N-甲基-N,N-二烯丙基-N-(3-脱氢枞酰氧基)丙基溴化铵(DMDHAE),并使用核磁共振、气相色谱、元素分析、红外光谱、质谱、熔点仪等分析手段对合成产物的结构和性质进行了定量和定性分析.结果表明:所合成的DMDHAE纯度为91％,熔点为127～131°C,溶解度为1.50～1.60 g/mL;核磁和红外分析中出现了特征基团峰,质谱和元素分析与理论值一致.采用差示扫描量热仪对单体自聚进行监测,并利用自催化模型对其自聚动力学进行了研究.结果表明:DMDHAE具有可聚性,单体自聚的活化能(Ea)为124.336 kJ/mol,机理函数f(α)的表达式为SB(m,n)模型.

摘要： 本课题研究在离子液体中采用ATRP技术,以乙二胺/CuBr为催化体系,二溴异丁酸乙酯为引发剂,在一定反应条件下成功合成了甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物,转化率达70%。并且通过改变反应体系中某一反应条件如:反应温度、反应时间、引发剂用量、配体种类及其用量等,从而达到对聚合物分子量及分子量分布的精确控制。通过ATR-FTIR和1H-NMR表征证明,成功合成了甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物。凝胶渗透色谱(GPC)测试聚合物分子量及分子量分布情况表明:通过研究其反应聚合动力学发现该反应为一级聚合反应,聚合过程活性可控;在反应条件确定时所得的聚合物链分子量随转化率的增加而线性增加,聚合物平均分子量保持在一定数值之内,分子量分布在较窄。

摘要： 分别通过物理分散和化学嵌段形式将柔性端氨基聚氧化乙烯醚(PEA)引入尼龙6(PA6)体系制备了PA6/PEA共混物和PA6-b-PEA共聚物。研究发现,PEA的引入使得聚合反应活性降低,活化能增大,共聚体系中PEA-TDI大分子引发剂的长链效应和位阻效应对聚合反应的延缓作用更明显。当复合材料中PEA含量相同时,共混体系的结晶性能优于共聚体系,而当嵌段的PEA含量较高时,共聚体系形成少量γ晶。随PEA含量增加,PA6-PEA复合材料的弹性平台和应变硬化现象愈加明显。嵌段的柔性PEA链段使共聚分子链排列不再规整,分子链运动能力大幅提升,从而使PA6-b-PEA共聚物具有高抗冲击性,其冲击断面产生大形变和"毛发"结构,呈现韧性断裂特征。

摘要： 掌握自由基聚合动力学的内容,对自由基聚合度的学习十分有益.论文探讨了自由基聚合反应中动力学链长及自由基链终止方式对聚合度的影响关系,利用动力学链长概念及自由基链转移生成聚合物分子的观念得到了有链转移反应时的聚合度与动力学链长的计算公式,并阐明了其物理意义.%The content of free radical polymerization kinetic is very important in the study and teaching of radical polymerization. In this paper,the concept of kinetic chain length and radical chain termination method that affects the degree of polymerization are discussed carefully.Expressions of degree of polymerization including kinetic chain length in the presence of the chain transfer are obtained,and illustrate its physical meaning.

摘要： 在丙烯酸聚合过程中会出现凝胶、玻璃化、笼闭效应等，使聚合动力学变得复杂。为了控制聚合速率、聚合物分子量及分布，并使之均匀，从基元反应和物料平衡出发，推导链转移剂存在下的半间歇聚合动力学、分子量及分布模型，并进行了仿真计算。利用该模型能控制聚丙烯酸的分子量及分布。

摘要： 采用小型反应器对热硫化氟硅橡胶聚合动力学过程和热力学过程的特点进行了基础性研究。考查了聚合温度和初始引发剂浓度对热硫化氟硅橡胶聚合动力学的影响，并得到了相关规律。

摘要： 本试验对氯乙烯悬浮聚合动力学试验方法进行了开发研究。该法检测的氯乙烯聚合转化率与重量法转化率结果吻合较好，对不同引发体系和变温聚合工艺的氯乙烯聚合体系进行了聚合动力学考察。本动力学试验的数据可为优化引发剂体系、缩短聚合时间和提高聚合产能提供理论数据。

摘要： 采用聚合实验耦合理论模拟技术对CS-1型高效聚丙烯催化剂的聚合动力学进行了研究。对通过聚合实验所获取的聚丙烯GPC进行解析,得到CS-1型聚丙烯催化剂的最可几活性中心数目。以此为基础,通过理论模型耦合实验结果确定了各活性中心的聚合动力学方程及各自动力学参数取值。此外,采用扩充的实验结果对模型进行了考核。结果表明,本文所建立的多活性中心动力学方程可以用来表征CS-1型聚丙烯催化剂的聚合动力学行为。

摘要： 在不同评价条件下,对一种自制的Z-N系催化剂用于乙烯均聚和共聚的性能进行了研究,主要考察了在不同的氢气分压、n(铝):n(钛)和1-已烯在溶剂中的体积分数对催化剂活性和聚合动力学的影响规律,并对聚合产品的性能进行了分析与表征,得出了聚合评价条件对Z-N系催化剂及其产品影响的一般规律.

摘要： 以歧化松香((b)-丙烯酰氧基乙基)酯(DR-2-HEA)为原料,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,研究等温条件下DR-2-HEA本体聚合的动力学关系.研究结果表明,在等温条件下,不同温度本体聚合的聚合反应焓变基本相同;随着聚合温度的提高,聚合反应速率得到较大的提高。

摘要： 以交联聚四氟乙烯薄膜为基材,预辐射接枝聚合苯乙烯及二乙烯基苯,并磺化制得燃料电池用质子交换膜。研究了辐射接枝聚合动力学,表征了膜的结构与性能。最后制备了膜电极三合一组件,并在氢氧燃料电池标准单电池中测试了其电化学性能。

摘要： 根据温度对聚合动力学的影响，本实验研究了一40°C下用CQ/EDMAB体系引发EO-BisGMA/TEGDMA (70wt％/30wt％)单体体系可见光固化的后固化效应，并研究了引发剂浓度及固化时间对后固化过程的影响。

摘要： 本报告主要介绍了近期在UVLED阳离子固化体系取得的进展,结果表明，TR-PAG30201浓度为2wt%,TR-PSS303浓度为1.2wt%时，385nm的LED等引发聚合，10min内可达到聚合环氧转化率55.9%，该体系在365nm-405nm波长LED光源下可实现阳离子体系的快速固化,并具有较优异的物化性能.

摘要： 本报告主要介绍了近期在UVLED阳离子固化体系取得的进展,结果表明，TR-PAG30201浓度为2wt%,TR-PSS303浓度为1.2wt%时，385nm的LED等引发聚合，10min内可达到聚合环氧转化率55.9%，该体系在365nm-405nm波长LED光源下可实现阳离子体系的快速固化,并具有较优异的物化性能.

摘要： 本发明提供了增容的共混物，其包含：包含热塑性烯烃聚合物的第一相和包含交联的热塑性聚氨酯的第二相。第一相是连续相，第二相可以是与第一相的共连续相，或作为非连续相分散在第一相中。共混物还包括酚类甲阶段酚醛树脂，该树脂使热塑性聚氨酯至少部分交联并用作烯烃聚合物和热塑性聚氨酯的增容剂。

摘要： 一种用于改善具有焊缝的海洋船舶的流体动力学轮廓和污染特性的方法，该焊缝形成在船舶水线以下的表面上突起的焊帽。该方法包括通过将整流件应用到水下表面来修正焊缝，例如通过使用填充物。一种具有整流件的船舶以及一种用于船舶并且包括整流件的覆层系统。

摘要： 按本发明的行驶动力学调节系统具有电子的行驶动力学控制单元，该行驶动力学控制单元与至少一个驱动控制单元连接并且构成为，使得该行驶动力学控制单元首先确定额定打滑值或者额定打滑范围和作为参考速度的实际车速。在此，在相应的实际行驶情况中，优选通过用于惯性滑行的最小允许的额定打滑值和用于牵引运行的最大允许的额定打滑值来设定额定打滑范围。按第一替选方案，根据额定打滑值或额定打滑范围将额定转速或额定转速范围输出给所述至少一个驱动控制单元。按第一替选方案的转速范围由在这种行驶情况中的最大允许的驱动打滑值和减速打滑值来计算。按第二替选方案，额定打滑值与参考车速一起直接输送给所述至少一个驱动控制单元，该驱动控制单元由此本身确定在马达层面上的额定转速。在第二替选方案中，类似于第一替选方案，取代额定打滑值，也可输出额定打滑范围，该额定打滑范围由驱动控制单元又换算成额定转速范围。

摘要： 一种可以控制聚合动力学行为的乙烯聚合催化剂、制法及通过催化剂控制乙烯聚合动力学行为的方法。该催化剂有含钛催化剂主体组份和助催化剂。含钛催化剂主体组份由以下各组份反应制得：(1)二烷基镁化合物RMgR’·yEt3Al的烷烃溶液；(2)醇类化合物R1OH；(3)在200～800°C经过热活化的二氧化硅载体；(4)结构式为Rn2AlCl3-n的烷基铝化合物；(5)结构式为R3X的直链卤代烷烃；(6)结构式为Ti(OR4)mCl4-m钛化合物。助催化剂是有机铝化合物。通过调整二氧化硅载体的活化温度及含钛催化剂主体组份中的镁钛比，可以得到三种不同的乙烯聚合动力学行为曲线。

摘要： 本发明属于丙烯本体聚合研究技术领域，具体涉及一种丙烯本体聚合动力学研究的装置及方法。丙烯本体聚合动力学研究的装置包括聚合釜，聚合釜与排料球阀相连，排料球阀分别与取样器截止阀、过滤器、高压氮气阀相连，取样器截止阀与取样器相连，取样器截止阀分别与过滤器、高压氮气阀相连，过滤器与放空阀相连，过滤器与高压氮气阀相连。本发明在丙烯本体聚合过程中实时采样，在不终止聚合的条件下，可测定丙烯本体聚合瞬时反应速率。在单次聚合过程中测定催化剂聚合动力学曲线，降低了试验周期、劳动强度以及原材料消耗。

摘要： 一种可以控制聚合动力学行为的乙烯聚合催化剂、制法及通过催化剂控制乙烯聚合动力学行为的方法。该催化剂有含钛催化剂主体组份和助催化剂。含钛催化剂主体组份由以下各组份反应制得：(1)二烷基镁化合物RMgR′·yEt3Al的烷烃溶液；(2)醇类化合物R1OH；(3)在200～800°C经过热活化的二氧化硅载体；(4)结构式为R2nAlCl3－n的烷基铝化合物；(5)结构式为R3X的直链卤代烷烃；(6)结构式为Ti(OR4) mCl4－m钛化合物。助催化剂是有机铝化合物。通过调整二氧化硅载体的活化温度及含钛催化剂主体组份中的镁钛比，可以得到三种不同的乙烯聚合动力学行为曲线。

摘要： 本发明属于丙烯本体聚合研究技术领域，具体涉及一种丙烯本体聚合动力学研究的装置及方法。丙烯本体聚合动力学研究的装置包括聚合釜，聚合釜与排料球阀相连，排料球阀分别与取样器截止阀、过滤器、高压氮气阀相连，取样器截止阀与取样器相连，取样器截止阀分别与过滤器、高压氮气阀相连，过滤器与放空阀相连，过滤器与高压氮气阀相连。本发明在丙烯本体聚合过程中实时采样，在不终止聚合的条件下，可测定丙烯本体聚合瞬时反应速率。在单次聚合过程中测定催化剂聚合动力学曲线，降低了试验周期、劳动强度以及原材料消耗。

摘要： 一种检测氯乙烯聚合动力学的方法，属于氯乙烯聚合动力学检测方法领域，其特征在于按常规方法将氯乙烯、水、助剂以及占氯乙烯质量的0.5～10％的示踪剂加入聚合釜内，在通常聚合温度下进行聚合反应，实时记录聚合体系压力值和温度数据，根据聚合物生成情况的数学模型，在检测系统中计算出时刻t时的聚合转化率X，待聚合转化率X达到工艺要求时加入终止剂，即可得到整个聚合反应过程中的聚合动力学系列数据。本发明提供了一种检测人员不与氯乙烯接触、无需投资大型检测设备、操作简单易行的氯乙烯聚合动力学的检测方法，实现对氯乙烯聚合全过程实时跟踪检测。

摘要： 本发明公开了一种氯乙烯聚合动力学实时跟踪检测装置和方法。采用本发明的装置和方法，可以对氯乙烯聚合进行实时跟踪检测，取样、色谱检测、软件取点、数据处理等过程，可以作出氯乙烯聚合转化率—放热—时间曲线，充分掌握氯乙烯聚合过程中反应速率及放热情况，有效地指导引发剂的品种选择和相互间的配伍。本发明应用计算机实时检测氯乙烯聚合动力学，提高了数据采集和信息处理计算的速度和精度，实现了对聚合过程的在线实时跟踪和检控，提高工作效率。

摘要： 本实用新型公开了一种测定长波段光聚合动力学和流变行为的旋转流变仪用测量装置、旋转流变仪，全内反射样品台位于测量系统下方，用于放置样品，样品包括光固化涂料；测量系统包括：转筒，呈中空结构且底部贯通，一侧具有呈直角的光源入口，光源入口的中心线与转筒的轴线垂直；透光石英片，固定在转筒的下部；长波段反射镜，固定在转筒的光源入口的上部位置，长波段反射镜的反射面朝向转筒的光源入口外侧并朝下倾斜设置；长波段光源，通过光源入口水平照射在长波段反射镜上，为波长不低于600nm的长波段光束。长波段光源照射在长波段反射镜上，高效反射再垂直折射至下方样品，引发样品光聚合，可研究光固化涂料的光聚合动力学和流变行为。