络合反应

摘要： 环境中广泛存在被合成的配合物,由于其特有的生物活性等特性,被广泛应用于各行各业。配合物经常以多种结合形态同时存在并达到平衡,由于多种形态物种共存,很难确定配合物是由多少个某种配体所形成,又由于在环境中的很多目标物都是痕量存在环境中,更增加了配合物的稳定常数测定的难度。现有方法中,由Calvin-Bjerrum方法改进的Irving-Rossotti法由于测定时可消除pH值测定的误差,被很多研究学者所推崇。但是相关文献对此方法的实验过程和数据处理过程过于简化,不易理解,给研究人员的方法利用增加困难。为此,总结了前人的研究过程,详细阐述了Irving-Rossotti法的方法原理、实验过程和配合物相关公式计算的数据处理过程,给出了使研究者可以更清晰地理解并利用Irving-Rossotti法计算处理配合物的相关数据。

摘要： 硒是动植物及人体生长必需的十五种微量元素之一,具有清除体内自由基、抗氧化、增强免疫力等功能,但其安全剂量的范围却很窄.利用扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射仪(XRD)对湿法球磨制备的硫铁矿形貌进行了表征.SEM观测发现加乙醇助磨后的硫铁矿为粒径大小较均匀的球形颗粒团聚体,粒径范围在17～200 nm之间,平均粒径138 nm.XRD衍射图谱中的特征峰与FeS2衍射图谱中各峰位置基本一致,因此判定硫铁矿中主要化学组分为FeS2,且图谱中基本没有杂峰,表明制备过程中并未混入杂质,样品纯度较高.实验结果表明,该法制备的硫铁矿具有颗粒粒径小、比表面积大、反应活性高等优点.研究中利用X射线光电子能谱仪(XPS)对硫铁矿去除水体中SeO2-3的机理进行了研究.研究结果表明,(1)在较为广泛的实验pH范围(pH 2.2～11.5),硫铁矿均能有效去除水体中SeO2-3,去除效率(除pH值7.8以外)均达到90％ 以上;(2)硫铁矿与SeO2-3发生反应后,其主要组成元素的XPS特征峰结合能有所减小,表明硫铁矿表面发生了一定化学变化;(3)酸碱环境下硫铁矿去除SeO2-3的机理不完全相同,酸性环境下,硫铁矿对SeO2-3的去除是单纯的氧化还原过程,即硫铁矿中被酸活化的S2-2将SeO2-3还原为单质Se(0),并且酸性越强,SeO2-3去除效果越好;碱性环境下,SeO2-3的去除过程中氧化还原与络合反应并存,硫铁矿表面有络合态Fe(OH)SeO3和单质Se(0)两种存在形态,且碱性越强,络合态Fe(OH)SeO3含量越高.以上研究结果为硫铁矿去除固定水体和土壤中以SeO2-3为代表的可变价金属阴离子提供重要理论依据和应用基础.

摘要： 为有效去除水泥窑用后方镁石-铁铝尖晶石砖中存在的氯化钾,实现水泥窑用后耐材的工业应用,本工作主要利用硝酸、甲酸、草酸、柠檬酸等不同酸溶液浸泡水泥窑用后方镁石-铁铝尖晶石砖,探究不同酸溶液对水泥窑用后砖中氯化钾去除效果的影响.通过对处理后试样进行成分分析、物相组成及显微面扫分析发现,酸溶液有利于氯化钾扩散溶解,而有机羧酸由于可以与氯化钾发生络合反应,加速了氯化钾的水解电离,促进了氯化钾的去除.柠檬酸溶液去除氯化钾效果最佳,柠檬酸溶液处理后的物料符合轻集料国家标准中氯化物(以氯离子含量计)不大于0.02％的标准要求,处理后的物料可以再应用于工业生产中.

摘要： 为建立一种间接测定多西环素含量的紫外—可见分光光度法,在pH=5.0的醋酸—醋酸钠缓冲溶液介质中,将多西环素与Al3+进行络合反应,得到在392 nm处有明显的特征吸收的六元环配合物,通过测定该络合物的吸光度A来间接测定多西环素的含量.在7.50～22.50μg/mL的浓度范围内,该配合物的吸光度A与多西环素的浓度C呈现出良好的线性关系,A=0.0316C+0.0119,r=0.9997,检出限为1.8μg/mL.将方法用于实际样品的加标回收实验时,回收率为101.2％ ～104.9％,RSD为0.63％ ～1.2％.该方法简单准确、重复性好、精密度高,选择性好,可应用于多西环素制剂样品的定量分析.

摘要： 采用原位浸渍法合成了Cu-BTC/PUS复合材料,利用XRD,FTIR,XPS,ICP-OES等方法分析了复合材料结构性质及其吸附Ce3+的性能.实验结果表明,复合材料对Ce3+的吸附过程同时存在离子交换反应和络合配位反应,吸附过程符合Langmuir方程和准二级动力学模型.在pH=6、25°C和溶液初始浓度为600 mg/L时,Cu-BTC/PUS复合材料对Ce3+的最大吸附量为177 mg/g.

摘要： 纳米光学探针具有独特的结构特征和光学特性,受到广泛的关注.本研究合成了一种新的荧光/表面增强拉曼散射(SERS)双模式纳米光学探针,利用羟基苯甲酸衍生物(NAMH)的酚羟基和席夫碱对Zn2+具有优良亲和力的特性,构建了NAMH修饰银纳米颗粒(AgNPs@NAMH)探针,AgNPs@NAMH与Zn2+之间发生特异的络合作用,诱导荧光信号猝灭,可用于复杂样本中Zn2+的荧光检测,检出限为0.32 nmol/L.此外,络合反应引发AgNPs发生自聚集,可实现对Zn2+的超灵敏SERS检测,检出限为0.68 pmol/L.本方法具有操作简单、快速、高灵敏和高选择性等优点,为环境污染物的即时检测提供了技术支持.

摘要： 根据中海沥青股份有限公司含酸重质油综合利用与产品质量升级项目中总流程安排,新建了一套30000Nm3/h制氢装置,该装置自2016年4月开车成功,加工过程中产生的酸性水经过1.0MPa蒸汽汽提后,送往公用工程的循环水系统,因酸性水溶解有CO2、少量的甲酸、甲醇等杂质,其对循环水管线、设备有较强的腐蚀性,且酸性水没有得到合理利用.2019年4月实施制氢装置酸性水回收利用技改项目,将制氢装置的酸性水注入改质剂,进行络合反应后,输送至120万t/a加氢改质装置,作为高压空冷器注水所用,节省了大量低压蒸汽和除氧水,取得显著的经济效益和社会效益.

摘要： 根据特定显色剂能与重金属离子发生显色反应的特点,制备出一种变色织物,实现对重金属铅离子的快速检测.结果表明,在染色时间60 min、染色温度95～100°C、染浴pH=4.5、染料用量1％时,孔雀石绿能较好地上染棉织物.取5 mL重金属铅离子标准溶液,依次加入抗坏血酸溶液、碘化钾溶液、硝酸溶液和其他试剂,放入染色织物,在室内自然漫反射光下放置480 s后,能较好地观察显色效果,铅离子最低检出限为20 mg/L.紫外-可见吸收光谱对应溶液的显色体系显色结果与目测法观察结果基本一致.

摘要： 冠醚是一类重要的主体化合物,在超分子识别、金属离子分离等领域有重要应用.冠醚环上取代基的种类和数量会影响冠醚结构,进而影响其与金属离子的络合能力.利用紫外光谱、微量热等手段,研究了三价镧系离子与结构渐变的三种18-冠-6化合物在乙腈中的络合行为,考察了冠醚环上苯基取代基对络合反应的影响.研究结果表明:N d3+与三种冠醚均形成1:1配合物,络合反应吸热,反应由熵驱动;冠醚环上的苯基取代基使得冠醚与Nd3+的络合能力减弱.并基于密度泛函理论优化了Nd3+及Am3+与三种冠醚化合物形成的配合物结构,计算了其生成吉布斯自由能,结果表明,Nd3+比Am3+与含氧供体冠醚的络合能力略强,这可能主要源自两种离子间的微小尺寸差别,使得N d3+与冠醚产生更好的尺寸匹配效应.

摘要： 作为长半衰期核素(1.57×107a),I-129是放射性废物长期风险的主要来源之一,也是放射性废物处置安全评价中的关键核素.I-129主要来自于乏燃料后处理,基于其在废物中的活度浓度和极长半衰期,主要在中等深度处置和深地质处置安全评价中重点关注.与其他关键核素相比,I-129在地质环境中更易迁移,而更早从处置工程屏障和地质屏障中释放迁移到环境中,对人类形成潜在风险.如何更有效阻滞I-129在地质环境中的迁移是放射性废物处置安全研究中的重要问题之一。络合反应通过在中心原子与多个分子或离子之间形成配位键，可以改变中心原子的迁移特性。本文通过调研I-129可能的络合反应，分析不同络合配位体对I-129迁移特性的影响，针对我国特定处置设施的地质环境，从I-129迁移机理角度，研究I-129迁移特性与不同配位键之间的关系，分析提出对I-129迁移特性具有显著阻滞作用的配位分子或离子，并对含I-129放射性废物处置设施设计中设置可提供相应分子或离子的工程屏障材料，以及需要开展的试验验证与研究提出建议。

摘要： 离子液体参与的液液萃取通常通过两相发生的离子交换进行,为了避免离子交换反应造成的水相污染和离子液体相损失,本文探讨了向疏水性离子液体中加入软碱类萃取硫酮,通过络合反应从水相中萃取贵金属钯.首先用离子液体合成了1,3-二乙基咪唑硫酮,然后将其溶解于具有相似结构的疏水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐中,作为萃取有机相.研究了萃取时的主要影响因素,例如震荡时间、萃取剂浓度、盐酸和氯化钠浓度等.硫酮萃取剂对钯的萃取效果优异.为了研究萃取机理,使用了X射线单晶衍射分析了1:1和1:2配比的钯-硫酮配合物,并得到了两种配合物的模拟XRD数据,与络合物的XRD数据进行对比证明萃取络合物中同时存在两种配比的配合物.此外,还通过DFT理论计算出了1:1配比的钯-硫酮配合物的反式构型,通过对比与顺式构型的分子数据及能量证明顺式结构更稳定.

摘要： 本研究采用一定浓度的腐殖酸样品，向其投加三价铁离子，并在不同条件(pH,盐度，反应温度，紫外光照，反应时间)下进行络合反应;经0.22μm膜过滤，采用尺寸排阻色谱(SEC)技术分离可溶态腐殖酸与腐殖酸-铁络合物，消除基底干扰，收集SEC流出组分，并采用原了吸收光谱(AAS测定各馏分的铁含量，考察腐殖酸与铁络合反应的影响因素。

摘要： 介绍了焦化蜡油中脱除碱性氮化物的技术现状,阐述了催化裂化反应机理和络合脱碱氮反应机理.根据Lewis酸碱理论,碱性氮化物可以与质子(H+)发生络合反应,把碱性氮化物屏蔽或脱除,达到除去碱性氮化物的目的.

摘要： 作者经理论分析和实验探索，磷酸根离子在电场作用下会迅速在电极附近富集。富集的磷酸根离子与水中的金属阳离子发生反应，生成难溶于水的化合物，同时，氢氧化物和磷酸物发生复杂的络合反应，生成复杂络合物使磷析出，从而达到去除磷的目的。研究对工业富磷污水除磷提出了一种新的思路。经实验研究显示，电场除磷效果显著，除磷效率较高（最高可达99.78%）。通过对Fe-Fe、Fe-C电极板在不同作用参数下除磷效率，以及不同极板间距对水中磷的去除率影响的研究，摸索出一种快速、简便、高效、低碳的水中除磷的新方法。

摘要： 民以食为天，食以安为先。随着经济的发展，食品的质量及安全日益受到重视。现有管理制度不健全、缺乏高效、快速的检测手段等问题日益突出。重金属污染更是亟待解决。因此，快速有效的重金属检测方法研究具有重要意义。本文以市售面粉为主要研究对象，采用试剂比色法，进行面粉中铅含量检测方法研究。具体是利用二硫腙与铅离子在碱性环境下发生络合反应，产生红色络合物。然后，通过彩色图像处理法，利用Matlab 软件提取所采集图像的红色均值，从而确定溶液中含铅量。与国家标准对比，检测含量是否超标。

摘要： 本试验利用铜化合物与桑蚕丝中的极性氨基酸发生络合反应,在纤维表面形成黑色导电物质。研究了试剂浓度,反应时间,浴比以及Ph值对实验的影响,通过一系列的反应确定实验的最佳工艺。实验结果表明,得到的导电真丝具有良好的导电性能,根据X-射线衍射和扫描电镜照片显示,纤维表面覆盖一层均匀的硫化铜晶体。且处理后的真丝纤维仍然保持原有优良的服用性,真丝纤维强力未发生明显下降。

摘要： 本文采用一种有效的阻燃体系对棉纤维素进行阻燃整理，之后用金属离子(主族金属如Ca, Mg等，过渡金属如Co, Ni等，稀土金属如La, Nd等)进行络合反应，通过热分析、红外光谱等手段研究金属离子对其热解性能的影响，并对其热解过程做出初步探讨。

摘要： 溶解的天然有机质(DOM)会影响水环境中砷(As)的存在形式.在环境相关的砷/溶解有机质(DOC)比率和pH条件下,使用平衡透析法研究了As(Ⅲ)和A s(Ⅴ)络合到两种商业腐植酸的条件分布系数(Dom).在所有pH值范围内,A s(Ⅴ)比As(Ⅲ)能更好地络合到腐植酸上,pH值为7左右时腐植酸的络合能力最强,因为在低pH值时,H+会与As竞争络合位点;而在高pH值时,OH-会与腐植酸竞争As.对于这两种氧化态,Dom的值会随着As/DOC比率减少而增加.对As(Ⅲ)和As(Ⅴ)来说,Dom值可以和As/DOC比值拟合为一个函数.在相同的条件下,陆生的腐植酸与As的络合能力比水生的腐植酸高1.5-3倍.在As/DOC比值较低时,Al3+也可以与As竞争络合位点.在正常环境条件下,约10％的As(Ⅴ)可以与天然有机质络合,而只有在As/DOC比值较低时,才会有＞10％的As(Ⅲ)被络合到腐植酸上.在将As络合到自然有机物上时,应考虑到自然环境.

摘要： 溶解的天然有机质(DOM)会影响水环境中砷(As)的存在形式.在环境相关的砷/溶解有机质(DOC)比率和pH条件下,使用平衡透析法研究了As(Ⅲ)和A s(Ⅴ)络合到两种商业腐植酸的条件分布系数(Dom).在所有pH值范围内,A s(Ⅴ)比As(Ⅲ)能更好地络合到腐植酸上,pH值为7左右时腐植酸的络合能力最强,因为在低pH值时,H+会与As竞争络合位点;而在高pH值时,OH-会与腐植酸竞争As.对于这两种氧化态,Dom的值会随着As/DOC比率减少而增加.对As(Ⅲ)和As(Ⅴ)来说,Dom值可以和As/DOC比值拟合为一个函数.在相同的条件下,陆生的腐植酸与As的络合能力比水生的腐植酸高1.5-3倍.在As/DOC比值较低时,Al3+也可以与As竞争络合位点.在正常环境条件下,约10％的As(Ⅴ)可以与天然有机质络合,而只有在As/DOC比值较低时,才会有＞10％的As(Ⅲ)被络合到腐植酸上.在将As络合到自然有机物上时,应考虑到自然环境.

摘要： 式(1)所示的具有钌‑硅键的单核钌络合物对于氢化硅烷化反应、氢化反应、羰基化合物的还原反应的这三种反应能够发挥优异的催化剂活性。

摘要： 式(1)所示的、具有铁‑硅键的单核铁络合物对于氢化硅烷化反应、氢化反应、羰基化合物的还原反应这三种反应能够发挥优异的催化剂活性。

摘要： 本发明公开了一种钌络合物反应液的后处理方法，其包括如下步骤：步骤A)，将钌络合物反应液冷却至10°C～50°C；步骤B)，加入冷冻至-50°C～0°C的用于沉淀的溶剂，析出钌络合物沉淀，得到钌络合物沉淀混合液；步骤C)，将钌络合物沉淀混合液置于-50°C～0°C温度下进行充分沉淀；以及步骤D)，解冻、过滤、洗涤、干燥得到钌络合物粗产品。在本发明的钌络合物反应液的后处理方法中，加入用于沉淀的溶剂之前，不用对钌络合物反应液进行旋蒸去除溶剂处理，而是直接析出沉淀，从而能够缩短后处理时间，减少异构体的生成，并且能够高收率、低成本地得到钌络合物粗产品。

摘要： 本发明涉及通式1的金属络合物。本发明还涉及式1的金属络合物作为用于烯烃复分解反应的(预)催化剂的用途，以及用于进行烯烃复分解反应的方法。

摘要： 式(1)所示的具有钌-硅键的单核钌络合物对于氢化硅烷化反应、氢化反应、羰基化合物的还原反应的这三种反应能够发挥优异的催化剂活性。

摘要： 式(1)所示的、具有铁-硅键的单核铁络合物对于氢化硅烷化反应、氢化反应、羰基化合物的还原反应这三种反应能够发挥优异的催化剂活性。

摘要： 本发明公开了一种钌络合物反应液的后处理方法，其包括如下步骤：步骤A)将钌络合物反应液冷却至10°C～50°C；步骤B)加入冷冻至-50°C～0°C的用于沉淀的溶剂，析出钌络合物沉淀，得到钌络合物沉淀混合液；步骤C)将钌络合物沉淀混合液置于-50°C～0°C温度下进行充分沉淀；以及步骤D)解冻、过滤、洗涤、干燥得到钌络合物粗产品。在本发明的钌络合物反应液的后处理方法中，加入用于沉淀的溶剂之前，不用对钌络合物反应液进行旋蒸去除溶剂处理，而是直接析出沉淀，从而能够缩短后处理时间，减少异构体的生成，并且能够高收率、低成本地得到钌络合物粗产品。

摘要： 本发明涉及一种化合物式(I)或式(II)，其中：W为氧原子或具有式NH的基团；X为氢或碱性阳离子或C1到C8烷基或-(CH

摘要： 本发明涉及通式1的金属络合物。本发明还涉及式1的金属络合物作为用于烯烃复分解反应的(预)催化剂的用途，以及用于进行烯烃复分解反应的方法。

摘要： 本发明涉及使用包含a)铬源、b)一种或多种活化剂以及c)含有磷环的配位化合物的催化剂系统，使如乙烯的烯烃低聚成更高级烯烃，如1‑己烯与1‑辛烯的混合物。另外，本发明涉及一种含有磷环的配位化合物和一种用于制得所述化合物的方法。