电解合成

摘要： A packed bed electrochemical reactor was used for succinic acid synthesis, and its performance was evaluated by applying different current densities adjusted by changing diameter and amount of titanium pellets. The results indicate that optimum performance can be achieved when using 133 titanium pellets with diameter of 8 mm, current density ratio of ic:ia=1:4, anodic current density of 1000 A.m-2, initial maleic acid weight of percent 9.8%, initial sulfuric acid weight percent of 5%and electrolysis temperature of 50°C. Average reduction yield of 93.7%, current efficiency of 95.0% and cell voltage range of 2.6~3.0 V can be obtained under such conditions. Compared with traditional tank type electrochemical reactors, the packed bed electrochemical reactor can increase average reduction yield of 4.4%, current efficiency of 3.5% and space-time yield of 1.6 times.%设计并制作了一种固定床电化学反应器用于电解合成丁二酸，通过改变固定床层中钛球的直径和填充个数以调控不同的阴极电流密度，对在该反应器内电解合成丁二酸的性能进行评价。结果表明，当固定床层中填充钛球的直径为8 mm，填充个数为133个，阴、阳极电流密度之比为1：4时，选取阳极电流密度1000 A.m-2，投入原料马来酸酐质量分数9.8%，硫酸质量分数5%，电解温度为50°C，可获得最佳的实验结果：平均还原收率可达93.7%，电流效率95.0%，槽电压范围2.6~3.0 V。与传统的箱式电化学反应器相比，平均还原收率可提高4.4%，电流效率提高3.5%，时空产率约为后者的1.6倍。

摘要： 以高纯度的环戊二烯(CPD)为原料,以金属铁为阳极,卤化盐作为导电盐,有机溶剂作为介质,在采用氮气保护的情况下电解合成二茂铁.对电解合成二茂铁的反应条件进行了优化研究,结果表明:电解液比例为二甲基亚砜(mL):环戊二烯(mL):溴化钠(moL)=10:1:0.008.实验分别以铁板和镍板作为工作电极和对电极,极板间距为1～1.5 cm,电解电压为3.2～5.2V(vs.SCE),反应时间为5h,反应温度为40°C,强烈搅拌条件下电解合成效率较高.

摘要： Ferrocene is a metal organic compound which is extensively useful. From the 1950s in the last century when ferrocene was found at first time, ferrocene had aroused the interest of numerous chemists due to its special chemical structure, and hundreds kinds of ferrocene derivatives had been prepared which were used in many fields. Presently, there were two means to synthesize ferrocene: chemical synthesis and electrochemical synthesis. In this paper, the properties of ferrocene, the applications of ferrocene and its derivatives, the influencing factors of electrolytic synthesis were summarized. This paper mainly focused on the solvent, conductive salt, depolymerization of dicyclopentadiene, voltage, space between two plates, temperature and reaction time which were used in the electrochemical synthesis, and pointed out that the advantages and disadvantages of electrochemical synthesis.%二茂铁(Ferrocene)是一种有着广泛用途的金属有机化合物.自20世纪50年代首次发现以来,由于其特殊的化学结构,引起了众多化学家的兴趣,数百种的二茂铁衍生物被制备出来,并应用到各个领域之中.目前,合成二茂铁的主要方法是化学合成法和电化学合成法两种.阐述了二茂铁的性质、二茂铁及衍生物的应用、二茂铁的电解合成及影响因素.重点讨论了电解合成过程中使用的溶剂、导电盐、双环戊二烯解聚、电解电压、极板间距、温度和反应时间的影响,指出了二茂铁电解合成存在的优与不足.

摘要： 在对现有电解生产丁二酸的设备和工艺分析的基础上,设计并制作了自流型连续化管式电化学反应器.通过对该反应器工作原理的分析和实验研究,表明采用自流型连续化管式电化学反应器电解制备丁二酸,当电流密度为3 A·dm-2,初始马来酸质量分数为10%,硫酸质量分数为5%,电解温度为41～ 48°C,槽压为3.5～ 4.2 V时,可获得最佳实验结果,电流效率为65% ～ 84%,丁二酸收率为71% ～ 91%.

摘要： 研究了以钛酸四丁酯为原料制备纳米TiO2膜电极的方法,并使用纳米TiO2膜电极作电解阳极,以铅板作阴极,在顺丁烯二酸还原为丁二酸的电解装置中运用,结果产品的收率和电流效率较高,极板的使用寿命长,并且减少了环境污染和劳动强度.

摘要： 以双环戊二烯为原料,铁板和镍板分别为阳极和阴极,饱和甘汞电极为参比电极,无水乙醇作溶剂,溴化钠作导电盐,在无水无氧的条件下,利用恒电流电解合成法制备了二茂铁.首先,将双环戊二烯解聚为环戊二烯,通过气相色谱测得环戊二烯纯度达91.9%.其次,考察反应阳极的极化曲线,确定最佳电流密度为7.73mA/cm2.再次,通过紫外光谱的吸收峰与时间的变化关系,确定最佳反应时间为4～8h.最后,在最佳实验条件下电解合成的二茂铁,产率达到50.33%,电流效率51.9%.

摘要： 对两种具有相同化学结构的聚(3-己基)噻吩膜进行了电荷传导研究以检验膜的结构对载流子迁移率的影响.一种膜是由3-己基噻吩单体经电化学合成直接制备的膜(原位生长膜);另一种膜是将原位生长膜溶于三氯甲烷后重新滴涂而成的(滴涂膜).研究表明,虽然两种膜的制备方法不一样,但在最低(0.02%)和较高(20%～30%)掺杂率下两膜中的载流子迁移率相一致;然而在中等掺杂率区域,两膜中的载流子迁移率明显不同.对于原位生长膜,载流子迁移率在低掺杂区域几乎保持不变,当掺杂率大于1%后开始上升;而在滴涂膜中,随着掺杂率的增加,迁移率先下降然后迅速升高.上述两种迁移率变化特征分别与以前研究中观察到的电化学合成高分子膜和化学合成高分子旋涂或滴涂膜中迁移率的变化特征相一致,表明了迁移率随掺杂率变化特征的改变是由膜的结构变化而引起的.

摘要： 用直接电氧化法合成食品级碘酸钾,并进行了放大实验.最佳工艺条件下,碘酸钾总产率为97.5%,纯度为100.2%,电效率为97%.整个制备过程工艺简单,无污物排放.

摘要： 采用电化学氧化法制备碘酸钙可以克服化学氧化法存在的问题.本研究先用带离子膜电解槽电解氧化生成碘酸钾,然后反应液与氯化钙反应得到符合饲料添加剂标准的碘酸钙产品.

摘要： 2-噻吩乙酸在制药行业应用广泛,是广谱抗茵药头孢噻吩、头孢噻啶、头孢西丁、头孢三唑、头孢尼特罗和呋烟腙的中间体。它在农药、染料及其它精细化工领域也有着广泛的应用。2-噻吩乙酸及其下游产品在国内市场前景较为看好,但生产能力有限,年产量在100t左右,远远满足不了我国制药行业的需求。 目前合成2-噻吩乙酸的方法主要有WILLGERODT重排法、2-噻吩乙睛水解法、2-噻吩搜酸醋水解法和2_噬吩经基乙酸还原法.但是这些方法总的来讲副产物较多，反应过程复杂，对环境污染比较严重。 本研究采用牺牲阳极法电解合成2-噻吩乙酸，工艺简单，副产物少，对环境污染较小.

摘要： 本论文采用自行研制的Ti基IrO2-MnO2涂层为阳极,纯Ti为阴极,恒电流电解还原1.0ml/L顺丁烯二酸+1.0ml/L硫酸溶液制备丁二酸.通过场发射扫描电镜(FESEM)、循环伏安曲线(CV)、差热分析法(DsC)、红外光谱曲线等手段研究不同电解电流下的电化学行为.结果表明在45°C的条件下,当电流密度为2.5 A/dm2和5 A/dm2时,顺丁烯二酸不能发生电解反应生成丁二酸;当电流密度为10A/dm2和20A/dm2时,电解产物的熔点在180°C附近,红外光谱曲线与丁二酸的熔点相对应,故此条件下顺丁烯二酸发生电解反应生成丁二酸;在其他条件不变的情况下,电流密度越大,电解反应越剧烈.

摘要： 本文研究了硝基苯电解还原制备对氨基酚过程中的Bamberger重排反应。首先用循环伏安法考察了几种催化剂的催化活性，发现硅藻土，硫酸氧化锆，β沸石加入后硝基苯的还原峰电流有显著增大。文章还考察了羟基苯胺在不同条件下的转位效果。实验发现，酸性条件下，最佳反应条件为H+浓度为0.5mol/l～1mol/l，反应时间为15min，最佳无机酸为磷酸，温度为70 °C时，硅藻土和硫酸氧化锆有较为显著的催化效果。

摘要： 有机电合成作为一种无废弃的绿色生产过程，具有反应条件温和，工艺流程简单，副产物少，原子经济性好等优点。但目前采用电解还原法生产的有机产品并不多，主要是因为在电化学工业生产中，普遍存在随电解时间增长，阴极电流效率下降的现象，这被称为阴极失活。以草酸电解还原制备乙醛酸体系中使用的铅阴极为例，电解15小时后，铅阴极的电流效率就由最初的90%下降到60%左右，即使采用分析纯的草酸也是如此。事实上还存在许多类似的过程，如电解法合成己二腈、一氯三氟乙烯和 1-萘氯等。本文以草酸在铅电极上的阴极还原过程为研究对象，考察失活机理类型并计算失活速率常数，建立了电极失活反应模型。

摘要： 水溶性甲基咪唑类离子液体的合成是困难的,需要使用大量的有机溶剂,多次的洗涤萃取,同时产物收率、纯度大多不佳。离子膜电解是合成高纯度水溶性离子液体有效的方法。本课题电解法合成了水溶性离子液体----[Bmim][CF3SO3]。PVC电解槽,隔膜为华东理工大学的HF离子交换膜,膜面积为2.0dm2,阴阳电极均采用石墨,电极之间距离为50mm。阳极室加入30%的[BMIM]Br溶液700g,阴极室5%的三氟甲磺酸溶液700g,以电流密度为2.5A/dm2电解,定期补加阳极液。电解至阴极液pH中性,取出阴极液,过滤,减压蒸去水,得到产物53.9g,产率为80.2%,电流效率为83%。产物电位滴定测定溴离子含量,与化学合成法进行比较,核磁共振确定产物结构,循环伏安比较了电解法与化学法的纯度。

摘要： 在对现有电解生产丁二酸的设备和工艺分析的基础上，设计并制作了自流式连续工作的电化学管式反应器。通过对该反应器工作原理的分析和实验研究，表明运用自流式连续工作的电化学管式反应器电解制备丁二酸，当电流密度为3A·dm-2时，电解温度为41～48°C，槽压为3．5～4．2V时，可获得最佳实验结果，电流效率为65～84％，丁二酸收率为7l～91％，且电解液在电解合成过程中无需外力输送，也无需与外界进行热交换，从而达到节能、降耗的目的。

摘要： 四甲基氢氧化铵(TMAH)分子式(CH)NOH,为无色结晶(常含3,5个结晶水)是一种强有机碱,极易吸潮,在空气中能迅速吸收二氧化碳,在135-140°C完全气化。TMAH 1wt％水溶液的pH值为12.9,与苛性碱有同等程度的有机强碱,在工业上有广泛的应用,如可用于硅橡胶、硅树脂和硅油等有机硅产品合成中的催化剂、聚酯化合物的合成。因TMAH独特的热分解性质,被广泛用于电子领域作为集成电路的清洗剂和半导体微加工技术中的腐蚀剂,当TMAH用于电子领域中时,要求TMAH中的杂质含量很低.TMAH的制备方法国内早期使用氧化银法，但是这种方法原料昂贵，而且产品含有较高的杂质离子，无法满足电子领域清洗和腐蚀的要求.还有部分厂家使用电解法制备TMAH，以四甲基氮化铵(TMAC)为原料电解制备TMAH，但是这种方法也有自身的缺陷。本文使用四甲基碳酸氢铵为原料，采用恒电流法电解制备TMAH，可以很好的解决这些问题。

摘要： α-萘乙酸(NAA)是一种广谱性植物生长调节剂,广泛应用于水稻、小麦、玉米、蔬菜、花卉、果树栽培等.此外,α-萘乙酸药效温和,低毒,符合现代农业和环境的要求,越来越受到人们的关注.传统的制备方法有很多,其中较为经典,成熟的工艺路线是萘与氯乙酸合成法,可用于工业化生产,产率为40％～60％,另外还有萘与醋酸酐在高锰酸钾作用下合成法,α-萘乙腈水解法等.这些方法工艺复杂、对环境污染较大.本研究采用电化学合成的方法,利用α-氯甲萘和CO在室温条件下电解合成得到α-萘乙酸,反应条件温和,工艺简单,有效的实现了CO的固定.

摘要： 采用铝金属为"牺牲"阳极,在无隔膜电解槽中,电解铝一步法制备了纳米Al2O3前驱体铝配合物Al(OCH2CH2OCH3)3,Al(OEt)3,Al(OBu)3,Al(acac)3,Al(OEt)3-n(acac)n,Al(OBu)3-n(acac)n[acac为乙酰丙酮基].产物通过红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱进行表征.同时采用含Al(OEt)3-n(acac)n的电解液直接水解制备纳米Al2O3,纳米Al2O3通过X射线粉末衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)进行表征.实验表明:电解合成Al(OCH2CH2OCH3)3,Al(acac)3,Al(OEt)3-n(acac)n,Al(OBu)3-n(acac)n电流效率比Al(OEt)3,Al(OBu)3高;电解前电极表面进行粗糙化处理是关键步骤.Al(OCH2CH2OCH3)3,Al(OEt)3-n(acac)n,Al(OBu)3-n(acac)n适宜作为溶胶-凝胶(Sol-gel)法制备纳米Al2O3的原料,采用Al(OEt)3-n(acac)n制备得到的纳米Al2O3在200°C形成γ-Al2O3纳米颗粒,粒径在10 nm左右,随着温度的升高,网络状纳米颗粒逐渐形成纳米晶须,同时伴随晶型由γ-Al2O3转变为α-Al2O3,经800°C煅烧后完全形成α-Al2O3纳米晶须.

摘要： 针对乙醛酸阴极冷却固定床进行放大实验,采用间歇循环操作,电流密度为606A.m的条件下,反应平均电流效率82.0﹪,平均直流能耗5.2Kwh.kg,相对小试装置放大效应接近1.0.提出连续化电解生产乙醛酸的概念,采用连续化操作方式,出料中乙醛酸质量浓度达3.4﹪,电流效率80﹪,直流电耗5.8Kwh.Kg.

摘要： 本发明提供适于具有高温耐久性的非水电解液电池的材料。关于式(1)，A：金属离子、质子、鎓离子；M：13～15族元素；R

摘要： 本发明提供适于具有高温耐久性的非水电解液电池的材料。关于式(1)，A：金属离子、质子、鎓离子；M：13～15族元素；R

摘要： 本发明提供一种用于电解的电极，其中该电极包括：衬底，该衬底包括导电材料，其中该衬底表面由玻璃碳制成；以及用来涂覆至少部分衬底的导电金刚石膜。

摘要： 提供与至少包含CO的合成气体的生产效率高的电极相关的技术。与下述电极相关的技术，该电极具有：通过还原反应至少生成一氧化碳的催化剂、具有前述催化剂的电极材料、至少设置于前述电极材料的固体碱。

摘要： 本发明提供了有机电解合成装置(1)，所述有机电解合成装置(1)具备：多个电解电池(10U、10D)，分别具备彼此相对配置的阳极(11U、11D)以及阴极(12D、12U)；电源装置(7)，在电解电池(10U、10D)中的阳极(11U、11D)以及阴极(12D、12U)之间施加电压；泵(4)，使含有卤化物离子和有机化合物的电解液以层流状态在阳极(11D、11U)与阴极(12D、12U)之间流通。电源装置以下侧电解电池(10D)中的下侧阳极(11D)与上侧电解电池(10U)中的上侧阴极(12U)的极性相反的方式施加电压。

摘要： 本发明提供了一种电解阳极，所述电解阳极用于通过使用包含氟离子的电解液来电解合成含氟物质，所述阳极包含：导电基材，所述导电基材具有包含导电碳质材料的表面；和具有金刚石结构的导电碳质膜，所述导电碳质膜覆盖了部分导电碳质基材，本发明还提供了一种应用该电解阳极电解合成含氟物质的方法。

摘要： 本发明提供了有机电解合成装置(1)，所述有机电解合成装置(1)具备：多个电解电池(10U、10D)，分别具备彼此相对配置的阳极(11U、11D)以及阴极(12D、12U)；电源装置(7)，在电解电池(10U、10D)中的阳极(11U、11D)以及阴极(12D、12U)之间施加电压；泵(4)，使含有卤化物离子和有机化合物的电解液以层流状态在阳极(11D、11U)与阴极(12D、12U)之间流通。电源装置以下侧电解电池(10D)中的下侧阳极(11D)与上侧电解电池(10U)中的上侧阴极(12U)的极性相反的方式施加电压。

摘要： 本发明的氟化合物的电解合成用电极具备：电极基材，至少其表面由导电性炭材料构成；导电性金刚石层，覆盖于前述电极基材表面的一部分上；和含金属氟化物膜，覆盖于没有被前述导电性金刚石层覆盖的前述电极基材的露出部上。该电解合成用电极能够抑制电极表面上的氟化石墨层的生成，防止电极的有效电解面积的减少，在包含氟化氢的熔融盐电解浴中稳定地实施电解。

摘要： 本发明提供一种电解合成氟或含氟化合物的方法，其中该方法包括在包括无水氟化氢或添加有待被氟化的物质的无水氟化氢的电解槽中使用用于电解的电极进行电解，其中所述电极包括：由玻璃碳制成衬底，以及涂覆在衬底的至少一部分上的导电金刚石薄膜。

摘要： 本发明提供了一种电解阳极，所述电解阳极用于通过使用包含氟离子的电解液来电解合成含氟物质，所述阳极包含：导电基材，所述导电基材具有包含导电碳质材料的表面；和具有金刚石结构的导电碳质膜，所述导电碳质膜覆盖了部分导电碳质基材，本发明还提供了一种应用该电解阳极电解合成含氟物质的方法。