电喷雾电离

摘要： 纳米团簇具有独特的原子构型、电子结构及新颖的光学、电学和催化性能,是材料领域的热点研究对象之一。原子尺度下纳米团簇结构调控的前提是实现纳米团簇的精准表征。近年来,离子迁移谱与质谱联用技术为纳米团簇表征提供了新手段,根据质荷比、截面数据及结构信息,为深入研究团簇制备过程中尺寸和结构的变化规律提供帮助。本文介绍了离子迁移谱-质谱的原理,重点论述了其在纳米团簇同分异构体分离分析、结构表征中的应用,并对今后的发展趋势进行展望。

摘要： 非变性质谱利用电喷雾电离质谱技术从非变性缓冲溶液中研究自然折叠状态下的蛋白质、核酸及其复合物,是大型蛋白质组装体、蛋白质-药物复合物、核酸-配体复合物的结构、组成及其相互作用解析的重要工具。生化缓冲溶液中的非挥发性盐能提供足够的离子强度和适宜的pH值,以维持蛋白质、核酸分子折叠和结合状态,但通常与电喷雾电离质谱不兼容。基于纳米毛细管的电喷雾电离具备强大的基质耐受能力,为直接从生理或近生理缓冲溶液中完成蛋白质及其复合物的高效离子化提供了可能,极大地促进了近年来非变性质谱的应用研究。本文综述了纳米毛细管的制备与表征方法及其尺寸和界面性质导致的电离行为特性,回顾了近10年来纳米毛细管在非变性质谱中的应用研究进展。

摘要： 蛋白质与其他分子的相互作用几乎在所有的生命活动中起着核心调控作用,这些相互作用力和形成的蛋白质复合物是现代生命科学的研究重点。由于传统的生物物理技术对蛋白质复合物和相互作用的研究存在样品纯度要求高的限制,因此迫切需要新技术的出现,为结构生物学和相互作用组学的研究提供补充。质谱技术可以从原理上对混合样品进行检测,降低对样品纯度的要求,其中非变性质谱展现出强大的连接与互补作用。本文从样品制备、离子源、质量分析器、质谱联用技术等4方面介绍非变性质谱相关技术及近年来的研究进展,并总结分析未来面临的挑战以及发展方向。

摘要： 采用液相色谱-电喷雾电离-离子迁移谱联用技术,研究建立了中药口服液中丹参素、甘草酸、天麻素、绿原酸、葛根素、黄芩苷、芦丁等7种指标性成分的二维分离分析方法.样品溶液首先经ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(50 mm×1 mm,1.7μm)分离后,导入可调节式分流器(分流比50:1),柱后流出液分别进入离子迁移谱和三重四极杆质谱检测.分别详细优化了液相色谱、喷雾电压、迁移管和气体预加热温度、漂移气流速等实验条件,同时建立了指标性成分的液相色谱-三重四极杆质谱确证方法.7种中药指标性成分的检出限为2～10μg/mL,定量限为5～25μg/mL.采用本方法对中药口服液实际样品进行了检测分析.通过将液相色谱和离子迁移谱进行偶联,可实现目标化合物同时基于疏水性和离子迁移率差异的二维分离,获得更为丰富的测试信息.

摘要： 通过电喷雾电离的方法,结合质谱-红外解离光谱技术对苯丙氨酸取代的丝氨酸八聚体团簇离子的红外解离光谱手性效应进行了研究,获得了相应的团簇离子在2 700～3 600 cm-的红外解离光谱.实验结果显示,苯丙氨酸取代的丝氨酸八聚体团簇离子均存在明显的同手性优势.通过比较相应红外解离光谱图的差异或在特定波长处的红外解离质谱均可实现苯丙氨酸单元的手性区分.

摘要： 实验采用超临界流体萃取分馏装置,按照分子大小和极性强弱将中质原油常压渣油进行多级萃取分馏,获得4个宽馏分和1个萃余残渣。获得原料和宽馏分的密度、粘度等基本物化性质;高温模拟蒸馏及凝胶渗透色谱获得沸程分布及烃类分子分布信息;正、负离子模式下的电喷雾电离源傅立叶变换离子回旋共振质谱分析原料和4个宽馏分中所包含的极性化合物的分子组成。结果表明,各个馏分中相对丰度最高的均为N1类化合物。馏分由轻到重,N1、N1O1、N1S1等类型含氮化合物的DBE和碳数分布范围变宽,且馏分越重,分子缩合度越高,碳数越大,分布越均匀。

摘要： Three commonly used ionization techniques, including electrospray ionization (ESI), atmospheric pressure chemical ionization (APCI), and atmospheric pressure photoionization (APPI) were compared systemically for their ionization ability, sensitivity and coverage for detecting lipids, aiming to explore their applicability in lipidomics study of serum samples.Serum samples were pretreated by liquid-liquid extraction with methyl tertiary butyl ether and then introduced into a LC-MS system equipped with electrospray ionization (ESI), atmospheric pressure chemical ionization (APCI), and atmospheric pressure photoionization (APPI) source.Chromatographic separation was performed on an Ascentiss Express C8 column (150 mm×2.1 mm, 2.7 μm).A binary gradient system of acetonitrile-water (3∶2, V/V) and isoropyl alcohol-acetonitrile (9∶1, V/V), both containing 10 mmol/L ammonium formate and 0.1% formic acid, was used as eluent A and B, respectively.Data were acquired in both positive and negative ion modes for each ionization technique.The results showed that fatty acids (FFAs), phospholipids (PLs), sphingophosphalipids (SPs), glycerolipids (GLs), could be ionized most efficiently under ESI source, while APPI source gave the best sensitivity for cholesterol (CHOL), cholesterol esters (CEs) and Sphinganine (Sphingolipids, SPs).Prenol lipids could be ionized equally well under ESI and APPI source, and that the application of ESI and APPI integrated approach was expected to enhance the overall sensitivity of the method and provided more comprehensive lipids information for the global serum lipidomics study.%系统地比较了3种常用的离子化技术电喷雾电离(ESI)、大气压化学电离(APCI)、大气压光致电离(APPI)对脂类化合物的离子化效率、检测灵敏度和覆盖范围,以探讨多重离子化液相色谱-质谱(LC-MS)方法在血清脂质组学研究中的适用性.血清样本经甲基叔丁基醚萃取后,采用Ascentiss Express C8 色谱柱(150 mm×2.1 mm, 2.7 μm)和二元线性梯度洗脱分离,流动相(A)为乙腈-水(3∶2, V/V, 含0.1%甲酸, 10 mmol/L甲酸铵),B为异丙醇-乙腈(9∶1, V/V, 含0.1%甲酸,10 mmol/L甲酸铵),分别采用ESI、APCI和APPI离子源正、负离子模式进行质谱检测.结果表明,ESI离子源对脂肪酸类、甘油脂类、甘油磷脂类化合物、鞘磷脂类化合物的离子化效率最高,对异戊烯醇脂类化合物的离子化效率与APPI离子源相当,APPI离子源对胆固醇(酯)类化合物的检测灵敏度最高,APCI离子源对各类化合物的检测灵敏度均低于ESI或APPI离子源;采用ESI和APPI离子源相结合的LC-MS脂质组学分析方法可以提高分析方法的整体灵敏度和血清中脂类信息检测的完整性.

摘要： 纸喷雾质谱法是一种新型的敞开式质谱技术,其以低价易处理的纸为载体,将样品加在三角形的纸上,通过施加高电压,目标分子在电场的驱动下到达纸尖,瞬间气化形成电喷雾,样品离子化后进入质谱进行分析.它具有敞开式质谱法和电喷雾电离技术的特点,可以在开放式大气压环境下对样品或样品表面的物质进行分析,分析成本低、高通量、简便、实时、快速,可简化工作流程,提高质谱仪器的易用性.本文从纸喷雾质谱法的原理出发,介绍了影响其电离效率的主要因素(如载体基质,溶剂系统,洗脱方式等),并对近几年该技术的改进和发展,及其在生物样品检测、植物化学分析、品种鉴别、食品安全和环境分析等领域的应用进行了综述,全面介绍了该项技术的特点和优势.多项研究证明纸喷雾质谱法是一个应用面广泛,具有很大发展前景的分析技术,对其开展研究工作十分有意义.最后讨论了纸喷雾质谱法存在的不足,并提出了相关改进的设想.%Paper spray ionization mass spectrometry (PSI-MS) is a new technology of mass spectrometry.This method uses low-cost paper as the carrier,and solid or liquid sample is added to a triangular paper substrate.Through the application of high voltage,the target molecules in the high voltage electric field are driven to reach the paper tip,then a charged spray for PSI-MS is generated.This technology combines the characteristics of ambient mass spectrometry (AMS) and electrospray ionization (ESI) technology,and can analyze sample or substance attached to the sample surface in an open atmospheric environment.It has many advantages such as low cost,high throughput,simple,real-time and fast,and it can also simplify the work processes,improving the usability of mass spectrometry equipment.Herein,a general overview of PSI-MS is given in this paper,including the principle,influencing factors (paper substrate,spray solution,elution mode,and internal standard),the improvement and development of the technology,and corresponding applications in various fields (i.e.biological samples,phytochemistry,variety identification,food safety,and environmental analysis) in recent years.Characteristics and advantages of this technology are introduced in details.A number of studies have proved that PSI-MS is a widely used analytical technique with great prospects.Finally,the shortcomings of PSI-MS in terms of accurate quantification,carrier selection and field analysis are discussed,and some ideas for its improvement are put forward.

摘要： 目的：研究新生霉素的电喷雾多级质谱裂解方式.方法：采用电喷雾电离(ElectronSpray Ionization Source,ESI源)多级质谱,极性检出模式为正/负离子模式(+/-MS).结果：获得新生霉素的电喷雾电离多级质谱裂解方式.结论：该质谱裂解方式可应用于新生霉素及其类似物的快速结构解析、定量分析和药代动力学研究.

摘要： 本文采用高效液相色谱梯度洗脱,串联二级管阵列检测器,电喷雾电离质谱检测对熟地黄进行了定性分析,通过2级质谱识别了其中的主要化学成分.

摘要： 自上世纪八十年代末以来,电喷雾电离(ESI)和基质辅助激光解析电离(MALDI)两种新电离技术的发明和应用,开创了有机质谱分析研究蛋白质等生物大分子的新纪元,促进了生命科学的发展.现今这两种电离源的质谱,已应用于生命科学的每一个领域.与传统的微生物鉴定所用的生化和分子生物学方法相比，MALDI-TOF-MS法具有简单，快速，准确和经济等优点，是微生物鉴定中的革命性的变化。

摘要： 碱性氨基酸在多肽和蛋白质中广泛存在,并且在生物体内活性、体外活性中起到重要作用,因此研究含精氨酸R等碱性氨基酸的多肽解离动力学具有重要的科学和实践意义.精氨酸R碱性很强,用碱性较弱的瓜氨酸Cit代替,由此改变多肽的生物活性及功能.采用电喷雾电离串联质谱技术(ESI MS/MS),本文研究了含精氨酸、瓜氨酸寡肽在气相碰撞诱导解离(CID)条件下的断裂过程,比较二者的断裂规律发现,Cit具有明显的碳端指示作用,Cit替换R后在较低能量下肽链发生断裂,有利于推测主链信息,简化谱图.此外,利用理论计算的方法验证实验结果.

摘要： 软电离技术的发展使得对各种有机和生物分子离子的质谱和反应质谱的研究成为可能.将质谱检测与离子的红外解离光谱相结合,可获得目标离子的红外解离质谱-光谱,为更好地理解气相离子或离子复合物的结构提供更多的信息.电喷雾电离(ESI)是最为典型的温和电离过程,可以使非共价复合物离子在气相中得以保存.本文通过将ESI电离技术、离子选择与囚禁技术与可调谐红外激光技术相结合,获得了相关一些复合物离子的红外解离光谱.进一步结合理论计算,则可更好地理解它们的结构特点和变化规律.

摘要： 近年来，电喷雾电离(ESI)离子化方式的发展和成熟，特别是碰撞诱导解离(CID)技术的应用及多级串联质谱技术的发展为糖精细结构的解析提供了技术平台。因此，结合己知罕见单糖生物合成途径的专业知识，可以胜任罕见单糖合成酶酶活的监测和生物合成路径的表征工作。本文以前期文献应用高效液相色谱(HPLC)，核磁共振(NMR)技术己证明其生物合成途径的罕见单糖dTDP-L-Rha为研究模型，尝试通过ESI-IT MS技术分别分析Rm1B,RmIC and RmID酶活产物的形成，并在进一步应用电喷雾碰撞诱导解离串联质谱(CID-ESI-MS0)技术对酶促反应终产物dTDP-L-Rha的结构进行表征的基础上，建立新的简单、高效、灵敏和准确的罕见单糖生物合成路径表征方法。研究结果将为化学家，结构生物学家，生物化学家和微生物学家全面深入地研究病原菌中的罕见单糖生物合成涉及到的酶奠定基础。

摘要： 本文采用岛津超快速液相色谱仪(UFLC)和电喷雾电离-离子阱-飞行时间串级质谱仪(LCMS-IT-TOF)联用对文拉法辛中间体及杂质进行定性分析,推导出化合物的结构式。

摘要： 本文利用LCMS-IT-TOF技术，鉴定了人尿中氯胺酮代谢物，推测氯胺酮代谢途径，为相关案件的检测提供参考。根据检测得到的代谢物，推测抓胺酮在人体内有以下几个代谢途径:一是氧化，得到经化抓胺酮;二是去氢、氧化，得到去氢氯胺酮和去氢经化抓胺酮;三是去甲、去氢和氧化，得到去甲氯胺酮、去甲去氢氯胺酮及其经化代谢产物;四是加氢、去甲和氧化，得到加氢抓胺酮、去甲加氢氯胺酮及其经化代谢产物。

摘要： 本文利用LCMS-IT-TOF技术，鉴定了人尿中氯胺酮代谢物，推测氯胺酮代谢途径，为相关案件的检测提供参考。根据检测得到的代谢物，推测抓胺酮在人体内有以下几个代谢途径:一是氧化，得到经化抓胺酮;二是去氢、氧化，得到去氢氯胺酮和去氢经化抓胺酮;三是去甲、去氢和氧化，得到去甲氯胺酮、去甲去氢氯胺酮及其经化代谢产物;四是加氢、去甲和氧化，得到加氢抓胺酮、去甲加氢氯胺酮及其经化代谢产物。

摘要： 本文利用LCMS-IT-TOF技术，鉴定了人尿中氯胺酮代谢物，推测氯胺酮代谢途径，为相关案件的检测提供参考。根据检测得到的代谢物，推测抓胺酮在人体内有以下几个代谢途径:一是氧化，得到经化抓胺酮;二是去氢、氧化，得到去氢氯胺酮和去氢经化抓胺酮;三是去甲、去氢和氧化，得到去甲氯胺酮、去甲去氢氯胺酮及其经化代谢产物;四是加氢、去甲和氧化，得到加氢抓胺酮、去甲加氢氯胺酮及其经化代谢产物。

摘要： 公开了一种方法，包含在拭子(900)上提供生物样品，将带电液滴喷雾引导到所述拭子(900)的表面上以便产生多个分析物离子，以及分析所述分析物离子。

摘要： 公开了一种方法，包含在拭子(900)上提供生物样品，将带电液滴喷雾引导到所述拭子(900)的表面上以便产生多个分析物离子，以及分析所述分析物离子。

摘要： 公开了一种方法，包含在拭子(900)上提供生物样品，将带电液滴喷雾引导到所述拭子(900)的表面上以便产生多个分析物离子，以及分析所述分析物离子。

摘要： 本发明公开了一种低气压电喷雾光电离复合电离源，应用于质谱分析仪器，其结构包括，电离源腔体、真空紫外灯、电喷雾装置、推斥电极、离子漏斗装置以及差分电极。本电离源中低气压电喷雾即可直接电离溶液中的样品，同时电喷雾又可作为液体样品的雾化装置，液体样品雾化后被真空紫外光电离。该电离源兼具低气压电喷雾与光电离的优势，即可电离液体样品中的极性物质，又可电离非极性物质，并且利用离子漏斗在较低气压下良好的聚焦性能，提高离子的电离效率和传输效率。

摘要： 本发明提供了一种测定电喷雾电离和电喷雾萃取电离所获一价正离子内能差异的方法：使用串联质谱，分别通过电喷雾电离和电喷雾萃取电离两种离子源使样品溶液中的目标分子离子化形成一价正离子母离子，在毛细管传输作用下进入离子阱，经碰撞诱导解离技术得到碎片离子；上述过程中保持离子化条件与传输条件一致，改变碰撞能量使母离子碰撞诱导解离，当两种方式所得同种碎片离子的强度相等时，碰撞诱导解离过程中的能量差异即为所获一价正离子的内能差异。本发明采用碰撞诱导解离技术，可以对母离子进行选择、活化、碰撞等，有效避免了其它离子干扰；计算方法原理简单、操作简便；采用本方法计算内能差异为11.5±0.2eV，结果准确，稳定性高，可靠性强。

摘要： 本发明涉及电离源技术领域内的一种基于康达效应的电喷雾电离源辅助电离装置，包括喷雾毛细管、溶剂脱附气体喷管以及导流装置；所述导流装置为开放结构导流装置，所述导流装置位于所述喷雾毛细管的管口至质谱仪大气压接口所形成气流方向的上游；所述溶剂脱附气体喷管喷出的溶剂脱附气体流经所述导流装置后，通过所述导流装置的表面曲线对所述溶剂脱附气体的束流进行重构。本发明中采用的溶剂脱附气体导流装置位于喷雾针与质谱仪大气压接口的上游，不存在分析样品在该结构上的吸附，分解等负面效果，提高质谱仪的信噪比，杜绝假阳性信号。

摘要： 本发明公开了一种基于电喷雾电离源去溶剂化的加热电离装置，其包括金属毛细管、加热装置，加热装置的数量至少为一个，多个加热装置之间相互独立，加热装置位于喷雾针与金属毛细管之间，加热装置中设有至少一个的绝热调节装置，加热装置通过绝热调节装置调节相对喷雾针和金属毛细管的位置，绝热调节装置同时用于调节两个加热装置之间的间距。本发明通过直接对离子进行均匀加热来提高液滴的去溶剂化效率和离子化效率，达到改善高流速ESI分辨率的效果。

摘要： 本发明提供了一种测定电喷雾电离和电喷雾萃取电离所获一价正离子内能差异的方法：使用串联质谱，分别通过电喷雾电离和电喷雾萃取电离两种离子源使样品溶液中的目标分子离子化形成一价正离子母离子，在毛细管传输作用下进入离子阱，经碰撞诱导解离技术得到碎片离子；上述过程中保持离子化条件与传输条件一致，改变碰撞能量使母离子碰撞诱导解离，当两种方式所得同种碎片离子的强度相等时，碰撞诱导解离过程中的能量差异即为所获一价正离子的内能差异。本发明采用碰撞诱导解离技术，可以对母离子进行选择、活化、碰撞等，有效避免了其它离子干扰；计算方法原理简单、操作简便；采用本方法计算内能差异为11.5±0.2eV，结果准确，稳定性高，可靠性强。

摘要： 公开了一种撞击电离喷雾离子源或电喷雾电离离子源，所述撞击电离喷雾离子源或电喷雾电离离子源包括雾化器(30)，所述雾化器具有用于提供液体样品的第一导管(11)和用于提供雾化气体以雾化所述液体样品的第二导管(10)。所述第一导管(11)和所述第二导管(10)具有彼此一体的构造并且可以由玻璃制成。所述离子源可以提供经雾化样品的一致和/或可预测的喷雾轮廓。

摘要： 本发明涉及电离源技术领域内的一种基于康达效应的电喷雾电离源辅助电离装置，包括喷雾毛细管、溶剂脱附气体喷管以及导流装置；所述导流装置为开放结构导流装置，所述导流装置位于所述喷雾毛细管的管口至质谱仪大气压接口所形成气流方向的上游；所述溶剂脱附气体喷管喷出的溶剂脱附气体流经所述导流装置后，通过所述导流装置的表面曲线对所述溶剂脱附气体的束流进行重构。本发明中采用的溶剂脱附气体导流装置位于喷雾针与质谱仪大气压接口的上游，不存在分析样品在该结构上的吸附，分解等负面效果，提高质谱仪的信噪比，杜绝假阳性信号。