甲基丙烯醛

摘要： 甲基丙烯醛是一种重要的化工原料,可以通过异丁烯(叔丁醇)氧化法、异丁烷氧化法以及甲醛与丙醛缩合法3种途径合成。介绍了这3种甲基丙烯醛制备方法的研究进展,其中甲醛与丙醛经曼尼希反应制备甲基丙烯醛具有很高的工业应用价值,因此深入研究甲醛与丙醛制备甲基丙烯醛的仲胺类催化剂对提高反应性能具有重要意义。

摘要： 近日,中国科学院大连化学物理研究所盘锦产业技术研究院的千吨级甲基丙烯酸甲酯(MMA)项目完成中试。该中试项目位于辽宁省盘锦市精细化工产业开发区,MMA产能为2.3 kt a。于2019年8月启动中试装置建设,采用由中国科学院大连化学物理研究所、青岛三力本诺新材料股份有限公司和清华大学联合开发的纳米金催化甲基丙烯醛一步法氧化酯化制MMA新工艺。

摘要： 在实验室原有催化剂技术的基础上,通过加入氧化性强的Ce离子提高催化剂的氧化性能。采用水热法合成一系列不同Ce离子含量的Mo-Bi系催化剂,通过X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、N_(2)物理吸附(BET)、程序升温还原(H_(2)-TPR)等手段表征其物化性能。结合叔丁醇(TBA)选择氧化制备甲基丙烯醛探针反应评价结果,优化筛选Ce离子最佳加入量。结果表明,催化剂中Ce离子含量为n Ce∶n MoBiFeCo=0.05,TBA的转化率最高为95.30%,甲基丙烯醛的选择性最高为90.10%。其原因在于适量Ce离子的加入可产更多地参与与氧化还原反应的缺陷氧物种O lab。

摘要： 甲基丙烯醛(MAL)作为一种重要的有机合成中间体,在医药农药、香精香料、工业助剂、水泥减水剂等领域应用非常广泛。甲醛和丙醛Mannich缩合法合成MAL具有反应条件温和、操作简单、副产物少等优点。本文概述了MAL的工业应用、Mannich缩合反应机理,着重阐述了甲醛和丙醛的Mannich缩合催化剂及反应工艺的研究进展。文中指出,目前Mannich缩合制MAL采用的均相催化体系及工艺,催化剂用量大且难以分离和循环利用,环境污染严重,成本较高;多相催化体系的应用解决了催化剂的分离和重复利用问题,但目前催化剂活性和选择性较低。因此,未来的研究应该重点关注:①开发高效的新型均相催化剂以及相应的连续反应工艺,降低催化剂用量;②开发高性能的多相催化剂,提高催化剂的活性和选择性。

摘要： 甲基丙烯酸作为重要的化工单体,可通过甲基丙烯醛氧化制得,受到广泛关注。综述了甲基丙烯醛氧化制甲基丙烯酸催化剂的研究进展,展望了甲基丙烯醛氧化制甲基丙烯酸催化剂的研究方向。

摘要： 负责人:高爽电话:84379248联络人:王连月E-mail:sgao@dicp.ac.cn学科领域:精细化工项目阶段:实验室开发项目简介及应用领域我国石油化工催化裂解装置副产大量C4资源,主要成分为丁二烯、叔丁醇、异丁烯等。经过分离丁二烯等其他成分后,可得到大量叔丁醇、异丁烯,而且在催化剂作用下叔丁醇可脱水得到异丁烯,因此以异丁烯为原料制备其高附加值下游产品甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯是充分利用C4的有效途径。目前,工业上以异丁烯为原料直接制备甲基丙烯腈是高温气相反应工艺。甲基丙烯酸甲酯的制备工艺主要是三步法,并且国外垄断现有的主要工艺技术。由异丁烯催化氧化得到甲基丙烯醛,再由甲基丙烯醛直接氧化氨(或酯化)为甲基丙烯腈(或者甲基丙烯酸甲酯);该工艺路线简化了甲基丙烯醛氧化过程及分离中间产物的设备,原子经济性高,可实现甲基丙烯腈和甲基丙酸甲酯的绿色化生产。目前,异丁烯制备甲基丙烯醛技术已经成熟,本项目为甲基丙烯醛一步液相催化氧化氨化(或者酯化)为甲基丙烯腈(或者甲基丙烯酸甲酯)。

摘要： 甲基丙烯醛可以用来合成甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基烯丙醇,是一种重要的有机合成中间体.简要介绍了甲基丙烯醛的主要合成路线(异丁烯氧化法、异丁烷氧化法、甲醛和丙醛Mannich缩合法),以及各工艺的特点和开发进展,最后介绍了甲基丙烯醛下游产品的合成及应用.

摘要： 低级烯烃催化氧化生产α、β-不饱和醛酮作为高附加值化工品的重要生产工艺已被广泛工业化应用,以异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛(MAL)为例,制备出高性能的催化剂是目前研究的重点。本文重点研究微波辅助水热合成过程中温度对制备Mo-Bi基选择氧化催化剂性能的影响,以期获得高活性、高选择性的复合金属氧化物催化剂。在不同温度下通过微波辅助水热合成方法制备一系列复合金属氧化物,通过X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、拉曼光谱、氢气程序升温还原及热场发射扫描电子显微镜等手段对制备的氧化物催化剂进行物化性质分析,并在固定床反应器上评价催化剂选择氧化生产甲基丙烯醛反应的催化性能。研究结果表明,不同温度制备的催化剂晶型结构、表面性质和颗粒形貌均有明显差别,其中在温度160°C时制备的催化剂,因含更多活性相组分,催化性能最好;在反应温度360°C和空速3300 h-1的条件下,叔丁醇转化率和甲基丙烯醛选择性分别可达79.6%和91.3%。

摘要： 负责人:高爽电话:84379248联络人:王连月E-mail:sgao@dicp.ac.cn学科领域:精细化工项目阶段:实验室开发项目简介及应用领域我国石油化工催化裂解装置副产大量C4资源,主要成分为丁二烯、叔丁醇、异丁烯等。经过分离丁二烯等其他成分后,可得到大量叔丁醇、异丁烯,而且在催化剂作用下叔丁醇可脱水得到异丁烯,因此以异丁烯为原料制备其高附加值下游产品甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯是充分利用C4的有效途径。目前,工业上以异丁烯为原料直接制备甲基丙烯腈是高温气相反应工艺。甲基丙烯酸甲酯的制备工艺主要是三步法,并且国外垄断现有的主要工艺技术。由异丁烯催化氧化得到甲基丙烯醛,再由甲基丙烯醛直接氧化氨(或酯化)为甲基丙烯腈(或者甲基丙烯酸甲酯);该工艺路线简化了甲基丙烯醛氧化过程及分离中间产物的设备,原子经济性高,可实现甲基丙烯腈和甲基丙酸甲酯的绿色化生产。

摘要： 负责人:高爽电话:84379248联络人:王连月E-mail:sgao@dicp.ac.cn学科领域:精细化工项目阶段:实验室开发项目简介及应用领域我国石油化工催化裂解装置副产大量C4资源,主要成分为丁二烯、叔丁醇、异丁烯等。经过分离丁二烯等其他成分后,可得到大量叔丁醇、异丁烯,而且在催化剂作用下叔丁醇可脱水得到异丁烯,因此以异丁烯为原料制备其高附加值下游产品甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯是充分利用C4的有效途径。目前,工业上以异丁烯为原料直接制备甲基丙烯腈是高温气相反应工艺。甲基丙烯酸甲酯的制备工艺主要是三步法,并且国外垄断现有的主要工艺技术。由异丁烯催化氧化得到甲基丙烯醛,再由甲基丙烯醛直接氧化氨(或酯化)为甲基丙烯腈(或者甲基丙烯酸甲酯);该工艺路线简化了甲基丙烯醛氧化过程及分离中间产物的设备,原子经济性高,可实现甲基丙烯腈和甲基丙酸甲酯的绿色化生产。目前,异丁烯制备甲基丙烯醛技术已经成熟,本项目为甲基丙烯醛一步液相催化氧化氨化(或者酯化)为甲基丙烯腈(或者甲基丙烯酸甲酯)。

摘要： 甲基丙烯酸甲酯(MMA)可由异丁烯氧化法制得，其中第一步为异丁烯在催化剂作用下氧化生成甲基丙烯醛( MAL)。目前用于这一反应的主要为钼铋系复合氧化物催化剂，且多采用沉淀法制备，而本文作者采用了不同配体的溶胶-凝胶法制备此复合氧化物催化剂，并与沉淀法制备的催化剂进行了比较。结合XRD,TEM和BET等表征手段，考察了不同的配体对催化剂结构的影响。

摘要： 甲基丙烯醛是异丁烯部分氧化生产甲基丙烯酸过程中的必要中间产物。异丁烯氧化制备甲基丙烯醛时反应温度多在(330-450)°C,异丁烯转化率在95%以上,甲基丙烯醛选择性在90%以上。镧系元素独特的电子结构使其具有许多特殊的催化性能。

摘要： 采用固定床连续反应装置，考察了制备工艺条件和反应工艺条件对异丁烯选择氧化合成甲基丙烯醛的复合氧化物催化剂Mo12Bi2Fe4Co8Cs0.1V0.25性能的影响,并进行了单管试验.结果表明，在催化剂干燥温度180°C和焙烧温度600°C，及反应温度400°C和原料气空速1 000h-1的优化条件下，异丁烯转化率98.1%，甲基丙烯醛收率88.5%，选择性90.2%;催化剂性能稳定，单管装置运行2 300 h后异丁烯转化率仍稳定在98%以上，甲基丙烯醛收率大于86%.

摘要： 采用固定床连续反应装置，考察了制备工艺条件和反应工艺条件对异丁烯选择氧化合成甲基丙烯醛的复合氧化物催化剂Mo12Bi2Fe4Co8Cs0.1V0.25性能的影响，并进行了单管试验。结果表明，在催化剂干燥温度180°C和焙烧温度600°C，及反应温度400°C和原料气空速1 000h-1的优化条件下，异丁烯转化率98.1％，甲基丙烯醛收率88.5％，选择性90.2％;催化剂性能稳定，单管装置运行2 300 h后异丁烯转化率仍稳定在98％以上，甲基丙烯醛收率大于86％。

摘要： 本文考察了在杂多酸型催化剂制备过程中不同的铋、磷摩尔添加量对催化甲基丙烯醛选择氧化生成甲基丙烯酸反应性能的影响.并采用XRD、SEM、IR等分析方法对改性前后催化剂的物理化学性质进行了系统表征.结果表明，改进前催化剂的SEM图谱表面形貌边界不明显，而改进后的呈规整的颗粒状，说明其结构以结晶形态为主。

摘要： 甲基丙烯酸甲酯(MMA)是合成有机玻璃及MBS树脂的重要单体.我国MMA的生产以丙酮腈醇法(ACH法)为主,反应中用浓硫酸作催化剂,对设备的腐蚀性强、反应时间长等问题.近年来,离子交换树脂负载型催化剂因在液相反应中具有优良的活性和选择性而引起人们极大的兴趣.我们在甲基丙烯醛氧化酯化制甲基丙烯酸甲酯反应中使用离子交换树脂负载Pd催化剂,缩短了反应时间,提高了甲基丙烯酸甲酯产率,不会对环境造成污染,催化剂的寿命长,有效地降低了生产成本。

摘要： 采用共沉淀法制备了一系列的Mo-Bi-Fe系复合氧化物催化剂.通过固定床反应器考察了Ce加入量、反应温度、反应空速以及异丁烯浓度对甲基丙烯醛(MAL)的选择性及收率的影响.实验结果表明,Ce的添加可以显著提高MAL的选择性.适量碱金属Cs的添加,可以调节催化剂的表面酸性,提高MAL的选择性.当n(Mo)∶n(Bi)∶n(Fe):n(Ce)=12∶1.5∶4∶0.5时,在反应温度410 °C、原料气中异丁烯浓度10％、异丁烯空速180 h-1反应条件下,MAL的收率最高,为64.1％.

摘要： 本文作者即以来自于混合C4的异丁烯为原料，先将异丁烯选择氧化制得甲基丙烯醛( MAL)，之后采用不同的加氢体系，将MAL分别加氢得到异丁醛与异丁醇，开辟了一条由C4分别制备异丁醛或异丁醇的全新工艺路线。

摘要： 本文以甲基丙烯酸甲酯和甲醇为底物，在负载型的把催化剂存在的条件下，用原位红外的方法研究MAL，甲醇和氧气反应生成酯的机理。研究表明，甲醇在负载型的把催化剂上发生化学吸附，生成甲氧基和Pd-H。MAL中的C=O基团与Pd形成d-π键，甲氧基亲核进攻醛的C=O基团形成半缩醛，在无氧气的条件下，半缩醛生成酯及Pd-H。在氧气的条件下，Pd-H消失。氧气的作用是除去副产的H。

摘要： 近年来，转化资源丰富和廉价的低碳烷烃为价值高的产品的重要性逐渐增长。异丁烷直接氧化制MAL和MAA几个催化剂体系已报道，其中有杂多化合物，Mo-V-Sb混合氧化物，杂原子分子筛等。Mo-V体系氧化物催化剂应用在低碳烷烃氧化反应中，例如乙烷氧化脱氢，丙烷氧化和氨氧化反应，都表现出很好的催化活性。本文用水热法制备一系列MoVTeNbOx混合氧化物催化剂，考察了异丁烷选择氧化的活性，并对催化剂的结构和性质用XRD，BET,ICP等方法进行了表征。

摘要： 本发明涉及制备(甲基)丙烯酸羟烷基酯的方法，特别是制备甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)的方法，该方法包括在第一反应步骤中，在第一催化剂K1的存在下使(甲基)丙烯醛与至少一种多元醇(特别是乙二醇)反应，其中获得包含环状缩醛的第一反应产物，和在第二反应步骤中，在第二催化剂K2的存在下使所述第一反应产物与氧气反应，其中获得包含至少一种(甲基)丙烯酸羟烷基酯的第二反应产物，其中在所述第一反应步骤之后，将水和任选将其它组分，特别是将(甲基)丙烯醛和/或所述多元醇，例如乙二醇，从所述第一反应产物中至少部分除去。

摘要： 本发明涉及一种平均电负性为2.1～2.8的催化剂。

摘要： 本发明涉及一种在位于经一种热交换介质冷却的管壳式反应器中的催化剂固定床处使丙烯醛生成丙烯酸或使甲基丙烯醛生成甲基丙烯酸的多相催化部分气相氧化的启动方法，其中热交换介质的温度为≥290°C，并且其中面对该反应器气体入口混合物的该反应器底面温度和该反应气体入口混合物的温度为≤285°C。

摘要： 本发明涉及一种从包含丙烯酸作为主要组分和目标产物以及甲基丙烯醛作为次级组分的液相P中移出甲基丙烯醛的方法。根据该方法，通过结晶进行移出，丙烯酸积聚在形成的晶体中以及甲基丙烯醛积聚在剩余的母液中。

摘要： 本发明涉及基于甲基丙烯醛的制备甲基丙烯酸烷基酯(尤其是MMA)和甲基丙烯酸的方法，将所述甲基丙烯醛在第二方法阶段中氧化酯化。甲基丙烯醛在此原则上可由C2和C4单元获得。本发明的方法在此具有的优点是所述甲基丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸可以简单的方式，以高产率和高纯度，可选地作为混合物或者作为分离的产物流获得。在此，特别地，本发明的方法具有的重大优点是：尤其是希望的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯(尤其是MMA)产物的比例可在宽范围内自由地调节，并且可通过化学工程手段和工艺参数改变。

摘要： 本发明的目的在于提供能够在长期稳定地保持原料化合物的高反应率和高选择率的状态下制造甲基丙烯醛和/或甲基丙烯酸的催化剂以及甲基丙烯醛和/或甲基丙烯酸的制造方法。所述催化剂成型体在将催化剂成型体的密度(g/cm3)设为X、将催化剂成型体的填充体积密度(g/cm3)设为Y并将催化剂成型体的特征长度(cm)设为Z时，满足下述式(1)和(2)。0.700(g/cm3)2≤(X×Y)≤1.200(g/cm3)2···式(1)0.050g/cm2≤(X×Z)≤0.130g/cm2···式(2)。

摘要： 一种从甲基丙烯醛二甲基缩醛中回收甲基丙烯醛和甲醇的方法。所述方法包含在水存在下使包含甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯醛二甲基缩醛的混合物与强酸性离子交换树脂接触的步骤。所述混合物包含不超过0.2wt％甲基丙烯酸钠。

摘要： 本发明涉及一种在位于经一种热交换介质冷却的管壳式反应器中的催化剂固定床处使丙烯醛生成丙烯酸或使甲基丙烯醛生成甲基丙烯酸的多相催化部分气相氧化的启动方法，其中热交换介质的温度为≥290°C，并且其中面对该反应器气体入口混合物的该反应器底面温度和该反应气体入口混合物的温度为≤285°C。

摘要： 本发明涉及一种从包含丙烯酸作为主要组分和目标产物以及甲基丙烯醛作为次级组分的液相P中除去甲基丙烯醛的方法。根据该方法，通过结晶进行除去，丙烯酸积聚在形成的晶体中以及甲基丙烯醛积聚在剩余的母液中。

摘要： 本发明公开了丙烯醛或甲基丙烯醛的制备方法及其装置。所述制备方法包括先将反应原料送入原料气化单元，再送入混合器中，按比例分别加入水蒸气、氧气和反应调控剂，再加入部分来自吸收处理步骤中的加压尾气，经充分混合后送入列管式反应器进行反应，再送入下游进一步精制，最终得到精制丙烯醛或甲基丙烯醛。本发明通过使用特定的反应调控剂，改变列管反应器入口反应原料的进料比例，从而减少进、出反应器非反应物料的气体体积，提高反应器出口丙烯醛或甲基丙烯醛产物的产率；缩小反应系统的爆炸极限，扩大安全生产运行区间；延长催化剂使用寿命，提高反应选择性；降低单位产品能耗和生产成本，减少三废排放量。