环氧化反应

摘要： 经过持续攻关优化,长岭炼化联合项目团队解决了环氧化反应催化剂利用率不高、循环甲醇加氢单元运行不稳等难题,工业装置实现平稳、满负荷、长周期运行,且产品纯度可达99.99%,转化率、能耗、物耗等关键指标均优于同类技术,使我国双氧水法制环氧丙烷成套技术与美德并列世界三强。

摘要： 经过持续攻关优化,长岭炼化联合项目团队解决了环氧化反应催化剂利用率不高、循环甲醇加氢单元运行不稳等难题,工业装置实现平稳、满负荷、长周期运行,且产品纯度可达99.99%,转化率、能耗、物耗等关键指标均优于同类进技术,使我国双氧水法制环氧丙烷成套技术与美德并列世界三强。10万吨/年双氧水法制环氧丙烷成套技术开发由长岭炼化、中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院、上海工程公司、长岭石化科技开发公司、中石化安全工程研究院有限公司共同开发。

摘要： 2-噻吩乙醇作为抗血栓药物噻氯匹啶和氯吡格雷的重要合成中间体,其优化制备受到广泛关注。本研究基于金属钠法制备2-噻吩乙醇的工艺,着重关注其环氧化过程中电子转移试剂和溶剂这两个影响因素,分析了其作用机理,研究了反应中电子转移试剂和溶剂的种类与最终产率的关系,并最终确定了最佳原料种类和比例,为深入了解金属钠合成法的原理和进一步深入优化生产工艺奠定了一定的研究基础。

摘要： 近日,南开大学和中国石化上海石油化工研究院的研究团队构筑了含有孤立单一钴离子的八面沸石分子筛,即Co@Y,以丙烯和氧气为原料,在500°C反应条件下,实现25%丙烯转化率和57%环氧丙烷(PO)选择性,PO时空收率高达4.7 mmol/(g·h),且催化剂能维持200 h以上的稳定性,在丙烯与氧气直接环氧化反应中表现出优异的催化性能。相关研究成果发表于《美国化学会志》。

摘要： 主要介绍了苯乙烯环氧化反应中所应用到的催化剂,例如KIT-6负载铜基、纳米二氧化钛、新型非对称希夫碱金属,以上三种是苯乙烯环氧化反应中最为常见的催化剂.文中详细对比了各种催化剂的优缺点,并提出催化剂所需要的研究目标.

摘要： 近日,烟台大学研究团队开发了系列锆基金催化剂,在丙烯、H_(2)和O_(2)共存下用于制备环氧丙烷(PO)反应,PO选择性100%。与传统的氯醇法和有机过氧化氢法相比,气相丙烯环氧化制PO是一种绿色、可持续的反应。在H_(2)和O_(2)共存下,沉积在锐钛矿TiO_(2)表面的金纳米粒子能催化丙烯发生环氧化反应,其PO选择性大于90%。

摘要： 建立基于液相色谱-气相色谱(on-line liquid chromatography-gas chromatography,LC-GC)联用测定巧克力中饱和烃(mineral oil saturated hydrocarbons,MOSH)和芳香烃矿物油(mineral oil aromatic hydrocarbons,MOAH)的方法.该方法以正己烷于60°C超声提取20 min,取上清液以硅胶除去脂肪,以间氯过氧苯甲酸与烯烃进行环氧化反应,最后以LC-GC联用技术分离测定,其中LC用于保留油脂和烯烃环氧化物,同时分离得到MOSH和MOAH,通过由阀切换、保留间隙与溶剂排空阀组成的LC-GC接口分别将MOSH和MOAH导入2个平行的GC通道并以氢火焰离子化检测器测定.该方法的定量限为0.5 mg/kg,矿物油在0.5～85.5 mg/L内线性关系良好(R2=0.998),加标回收率为80.3％～93.8％,相对标准偏差为1.58％～8.22％.测定了28个巧克力产品中的矿物油含量,其中有20个产品检出MOSH,含量为1.83～22.23 mg/kg,1个检出1.57 mg/kg MOAH.谱图分析表明,一些产品中含有塑料迁移出的聚烯烃低聚饱和烃(polyolefin oligomeric saturated hydrocarbons,POSH),LC-GC无法分离POSH与MOSH,因此测得结果实际上是MOSH和POSH的总量.

摘要： 利用密度泛函理论研究了S=2的四价非血红素铁模型配合物[FeⅣ(O)(TQA)(L)]n+(L=None,AN,OTf)的几何结构、电子结构以及羟基化和环氧化的反应机理.B3LYP计算结果表明,三种配合物的羟基化和环氧化都是单态反应,发生在五重态的反应势能面上.过渡态结构分析表明,羟基化与环氧化的反应机制与铁氧体系和底物之间的空间位阻效应有关,电子结构和空间位阻效应共同决定了反应能垒的高低.对比三个体系的反应能垒,环氧化速控步骤的平衡速度比羟基化反应速控步骤的速度要快,但是羟基化产物要比环氧化产物稳定.五配位[FeⅣ(O)(TQA)]2+羟基化反应能垒低于两种六配位配合物,加上隧穿效应校正,三者的反应能垒一致,说明隧穿效应对六配位配合物的影响较大.[FeⅣ(O)(TQA)]2+环氧化反应能垒高于[FeⅣ(O)(TQA)(AN)]2+和[FeⅣ(O)(TQA)(OTf)]+.

摘要： 近日,烟台大学的研究团队开发了系列锆基金催化剂,用于催化在丙烯、H_(2)和O_(2)共存下制备环氧丙烷(PO)的反应,PO选择性为100%。相关研究成果发表于《催化学报》杂志。与传统的氯醇法和有机过氧化氢法相比,气相丙烯环氧化制PO是一种绿色、可持续的反应。在H_(2)和O_(2)共存下,沉积在锐钛矿TiO_(2)表面的金纳米粒子能催化丙烯发生环氧化反应,其PO选择性大于90%。

摘要： 以脂肪酸甲酯为原料,对甲酸/过氧酸法制备环氧脂肪酸甲酯过程中的环氧化反应动力学进行了研究,建立了表观总包反应动力学模型,并揭示了脂肪酸甲酯环氧化反应机理。结果表明,此环氧化反应由双键环氧化、酸性条件环氧键开环以及环氧键水解三个基元反应耦合而成。通过对比各基元反应的动力学参数发现,双键环氧化和环氧键开环反应同步发生,双键环氧化反应速率为总包反应控速步骤,环氧键水解并未产生明显开环作用。此外,对最优工况进行了探究,可为工艺优化设计提供一定的指导意义。

摘要： 对橡胶籽油中的多不饱和脂肪酸进行了分离纯化,以此为原料,采用过氧乙酸原位法合成了环氧化多不饱和脂肪酸并进行了红外分析,文中探讨了30％H2O2的用量、冰乙酸的用量、反应时间和反应温度对环氧化反应的影响,结果表明,当原料与30％H2O2用量比为1∶2.5(质量比)、与冰乙酸的用量比为1∶0.9(质量比),在65°C下反应3h,环氧化程度最高,产物环氧值可达8.28mol/100g,相对环氧转化率为82％,双键转化率为97％.

摘要： 原位合成了介孔分子筛催化剂Ti/SBA-15,对催化剂结构进行了表征,研究了其催化性能.结果表明,金属Ti已负载在催化剂的骨架中,所合成的Ti/SBA-15介孔分子筛催化剂具有规则排列的六方孔道结构,孔径为7-8nm,分子筛的孔道呈一维平行分布,孔道和骨架为交替结构.通过催化油酸甲酯的环氧化反应研究了Ti/SBA-15催化剂的催化性能,其双键转化率和环氧选择性均可达90％以上.

摘要： 以钛酸四丁酯为钛源,正硅酸乙酯为硅源,采用水热合成法制备了Ti-SBA-15,分别采用焙烧和醇萃取去除模板剂得到Ti-SBA-15-c和Ti-SBA-1 5-e;采用三甲基氯硅烷对Ti-SBA-15-e硅烷化修饰得到Ti-SBA-15-e-T;采用有机硅源1,4-(双乙氧基硅烷)苯与正硅酸乙酯共缩聚得到Ti-SBA-15-ben-e,进一步硅烷化制备了Ti-SBA-15-ben-e-T.采用红外、紫外、N2吸附,ICP、TG等方法对样品进行了结构表征,并在以TBHP为氧源的环己烯环氧化反应中对样品的催化性能进行了对比评价.

摘要： 在介绍了植物油环氧化反应原理和环氧化工艺基础上,以植物油环氧化反应时所采用的催化剂为线索,简述了近年来国内外在无机酸、有机酸、杂多酸、离子交换树脂、氧化铝、相转移剂、钛硅分子筛等催化剂催化植物油环氧化方面的研究进展,并指出开发基于非食用油料资源的环氧植物油产品更具有现实意义.

摘要： 文章综述了应用于环氧化反应中的不同的杂多酸季铵盐类相转移催化体系及国内外的研究现状,分析了该类相转移催化剂在不同催化体系中的反应特点及其主要影响因素,介绍了不同反应体系中的催化机理,并展望了杂多酸季铵盐类相转移催化体系的研究方向及应用前景.

摘要： 运用相应面方法对聚乙二醇催化环氧化大豆油的合成反应进行优化.在单因素实验的基础上,选取相转移催化剂、双氧水和聚乙二醇的用量进行响应面实验设计.结果表明:低分子量的聚乙二醇在用量为2～6 mL时,产物表现出较高的环氧值(＞6.00％)、较低的酸值(＜0.40 mg/g)和较高的转化率(＞85％),其中PEG 200的效果较优.通过响应面分析得到最佳环氧化条件:m(大豆油)∶m(双氧水)=1.15∶1,m(大豆油)∶m(相转移催化剂)=34.5∶1,m(大豆油)∶m(PEG 200)=3.30∶1,60°C下加热3.5h.在此条件下,产品环氧值为6.37％,与预测值6.32％接近,这说明响应面优化大豆油环氧化的工艺参数可靠,并有工业实用价值.

摘要： 通过原位水热合成法和超声浸渍法,稀土金属La被引入至微孔分子筛TS-1的骨架结构中.比较两种合成方法发现:原位水热合成法在引入La的同时抑制了Ti进入分子筛骨架,因此TS-1对丁二烯环氧化反应的催化活性较差.超声浸渍法中,La替代了TS-1骨架内的部分Si,从而进入TS-1骨架中与活性Ti中心发生相互作用.另外，骨架外的La-OH和Si-OH含量提高，导致TS-1的表面酸性增强。这些因素促进了H20参与环氧化反应，有效提高了H20的转化率和利用率。多种表征手段(XRD,FT-IR,XPS等)结果表明，适量La(4-8wt%)修饰TS-1将有效提高TS-1对丁二烯环氧化反应的催化效果。

摘要： 本文通过自制的离子液体催化剂——1-甲基-3-磺丙基咪唑硫酸氢盐[Sbmim][HSO4]在无溶剂体系下催化大豆油脂肪酸甲酯与过氧甲酸环氧化反应制备环氧脂肪酸甲酯.实验在单因素的基础上对实验条件进行了优化,得到的最佳工艺条件为:反应时间60min、反应温度60°C、催化剂用量为6％(原料甲酯的质量比)、n(FA)∶n(eu)=0.8(FA=甲酸；eu=不饱和双键),n(hp)∶n(eu)=2.6(hp=过氧化氢).此条件下环氧值达到5.44％,环氧化率达到70.42％,环氧甲酯的碘值(Ⅰ)4.7 g/100 g,甲酯的双键已基本反应完全.结果表明用自制的离子液体催化环氧反应效率较高,而且环氧化速率快.

摘要： 开发了具有介孔性质的多空心钛硅分子筛,改善了催化中心的可接近性,提高了催化效率;通过硅钛羟基缩合技术,增强了分子筛的骨架钛含量,提高了PO的选择性,减少了反应副产物的生成;通过分子筛富硅表面钝化技术,避免了双氧水的无效分解,提高了双氧水的利用率;通过低酸性表面改性技术,减少了PO的开环醇解和水解,提高了PO的收率;开发的高分子筛含量催化剂成型技术,改善了催化效率;开发的复合助剂增强催化剂强度技术,提高了催化剂的机械强度.丙烯双氧水HPPO法制环氧丙烷技术历经实验室小试、120吨/年侧线试验和1000吨/年中试验证,建成10万吨/年丙烯HPPO法制环氧丙烷工业装置,2014年12月成功开车.为满足2016年7月实施的PO新国标,装置改造后2018年4月完成标定,转化率97.59％,选择性97.78％,PO纯度99.97％,乙醛+丙醛≤30×10-6.

摘要： 开发了具有介孔性质的多空心钛硅分子筛,改善了催化中心的可接近性,提高了催化效率;通过硅钛羟基缩合技术,增强了分子筛的骨架钛含量,提高了PO的选择性,减少了反应副产物的生成;通过分子筛富硅表面钝化技术,避免了双氧水的无效分解,提高了双氧水的利用率;通过低酸性表面改性技术,减少了PO的开环醇解和水解,提高了PO的收率;开发的高分子筛含量催化剂成型技术,改善了催化效率;开发的复合助剂增强催化剂强度技术,提高了催化剂的机械强度.丙烯双氧水HPPO法制环氧丙烷技术历经实验室小试、120吨/年侧线试验和1000吨/年中试验证,建成10万吨/年丙烯HPPO法制环氧丙烷工业装置,2014年12月成功开车.为满足2016年7月实施的PO新国标,装置改造后2018年4月完成标定,转化率97.59％,选择性97.78％,PO纯度99.97％,乙醛+丙醛≤30×10-6.

摘要： 本发明涉及乙烯环氧化反应领域，提供了一种氧化铝载体及其制备方法、乙烯环氧化反应用银催化剂及乙烯环氧化制备环氧乙烷的方法。所述氧化铝载体的制备方法包括：1)向固体混合物中加入液态有机胺、酸类粘合剂进行捏合、挤出成型，得到样品生坯；2)将所述样品生坯进行干燥、焙烧，制得所述氧化铝载体；所述固体混合物包含：a)30～70重量％的三水氧化铝；b)25～60重量％的假一水氧化铝；c)0.05～8重量％的氟化物矿化剂；d)1～20重量％的可燃尽固体造孔剂等。本发明利用液态有机胺对载体造孔进行影响，使氧化铝载体中大于5μm的大孔比例增多，所述银催化剂具有更高的催化活性、环氧乙烷选择性和稳定性。

摘要： 本发明涉及乙烯环氧化反应领域，提供了一种氧化铝载体及其制备方法、乙烯环氧化反应用银催化剂及乙烯环氧化制备环氧乙烷的方法；所述氧化铝载体包含α‑氧化铝、锆、硼和含硅助剂；以所述氧化铝载体的总重量为基准，锆的含量为0.20～1.40重量％，硼的含量为0.09～0.23重量％，且锆与硼的质量比为1.7～15︰1，含硅助剂的含量为0.02～0.08重量％，α‑氧化铝的含量≥95重量％；以总孔容计，1.0～5.0μm的孔占60～80体积％。所述氧化铝载体具有均衡的强度和孔结构参数，用在乙烯环氧化银催化剂时，银催化剂显示出较高的环氧乙烷选择性，并使催化剂具有较高的催化活性和/或稳定性。

摘要： 本发明涉及一种用于烯烃环氧化反应的连续微通道反应器及一种烯烃环氧化反应方法，在三级反应通道外，还设计了反应老化通道，促进过氧化物的转化，在该反应器中进行烯烃环氧化反应，能够通过快速移走环氧化反应产生的热量，维持体系温度恒定，同时在该微通道内进行烯烃环氧化时采用二烷基二硫代磷酸氧钼、烷基水杨酸钼、二烷基二硫代氨基甲酸钼为催化剂，提高环氧化反应的选择性。

摘要： 本发明公开了一种含丙烯的加工气流中的丙烯回收方法和设备、环氧化反应产物分离方法和装置以及环氧化方法和系统，所述回收方法包括将含有丙烯和丙烷的加工气流冷凝，得到液相分离物流以及气相分离物流，将液相分离物流分为第一液相分离物流和第二液相分离物流，将第一液相分离物流进行分离，得到丙烷含量降低的丙烯精制物流以及丙烯含量降低的丙烷物流；将气相分离物流与吸收剂接触，得到含有氧气的洗脱气流以及含有吸收剂和丙烯的吸收物流。根据本发明的丙烯回收方法能在效率与能耗之间获得良好的平衡，不仅能有效地降低循环丙烯中的丙烷含量，将环氧化反应体系中的丙烷含量长时间稳定地控制在规定的范围之内，而且丙烯的回收能耗低。

摘要： 本发明公开了一种环氧丙烷精制方法以及采用该精制方法的环氧丙烷物流的分离方法、环氧化反应产物分离方法和丙烯环氧化方法，所述精制方法包括在萃取精馏条件下，将粗环氧丙烷与萃取剂在萃取精馏塔中接触，所述萃取剂的进料位置高于所述粗环氧丙烷的进料位置，从高于所述萃取剂的进料位置的位置从萃取精馏塔中取出环氧丙烷产品，以所述粗环氧丙烷的总量为基准，所述粗环氧丙烷中，环氧丙烷的含量为95‑99重量％，甲醇的含量为1‑5重量％，所述萃取剂与所述粗环氧丙烷的重量比为0.1‑0.25。所述精制方法即便降低萃取剂的绝对用量，也能有效地脱除粗环氧丙烷中的杂质，特别是降低甲醇的含量，甲醇的重量含量可不高于30ppm。

摘要： 本发明涉及改进的环氧化方法和改进的环氧化反应器。本发明利用含多个微通道的反应器。可调整这种工艺微通道，以便可在微通道内发生环氧化和任选的其它工艺，和以便它们与用于包含换热流体的通道处于换热关系。含这种工艺微通道的反应器被称为“微通道反应器”。本发明提供在微通道反应器内安装环氧化催化剂的方法。本发明提供用于烯烃环氧化的方法和制备可由环氧烷衍生的化学品的方法。本发明还提供微通道反应器。

摘要： 本发明涉及改进的环氧化方法和改进的环氧化反应器。本发明利用含多个微通道的反应器。可调整这种工艺微通道，以便可在微通道内发生环氧化和任选的其它工艺，和以便它们与用于包含换热流体的通道处于换热关系。含这种工艺微通道的反应器被称为“微通道反应器”。本发明提供在微通道反应器内安装环氧化催化剂的方法。本发明提供用于烯烃环氧化的方法和制备可由环氧烷衍生的化学品的方法。本发明还提供微通道反应器。

摘要： 本发明公开了一种环氧丙烷物流的分离方法、环氧化反应产物分离方法和丙烯环氧化方法，所述分离方法包括将所述环氧丙烷物流在甲醇精馏塔中进行精馏，在萃取精馏条件下，将从甲醇精馏塔的塔顶采出的粗环氧丙烷与萃取剂在萃取精馏塔中接触，得到环氧丙烷产品以及含有少量环氧丙烷的萃取液，萃取精馏塔的塔釜温度为低于100°C，将萃取液在环氧丙烷精馏塔中进行精馏，从环氧丙烷精馏塔的塔顶得到回收环氧丙烷，将至少部分回收环氧丙烷送入甲醇精馏塔和/或萃取精馏塔中进行分离。所述精制方法能以较低的萃取剂的用量，有效地脱除粗环氧丙烷中的杂质，特别是甲醇，并能采用低温热源作为萃取精馏塔的再沸器的热源。

摘要： 本发明涉及乙烯环氧化反应领域，提供了一种氧化铝载体及其制备方法、乙烯环氧化反应用银催化剂及乙烯环氧化制备环氧乙烷的方法。所述氧化铝载体的制备方法包括：1)向固体混合物中加入粘结剂进行捏合、挤出成型，得到样品生坯；2)将样品生坯进行干燥、焙烧，制得所述氧化铝载体；所述固体混合物包含：a)5～50重量％的粒度为25～300μm的三水α‑A1

摘要： 本发明涉及乙烯环氧化反应领域，提供了一种氧化铝载体及其制备方法、乙烯环氧化反应用银催化剂及乙烯环氧化制备环氧乙烷的方法。所述氧化铝载体的制备方法包括：1)向固体混合物中加入液态有机胺、酸类粘合剂进行捏合、挤出成型，得到样品生坯；2)将所述样品生坯进行干燥、焙烧，制得所述氧化铝载体；所述固体混合物包含：a)30～70重量％的三水氧化铝；b)25～60重量％的假一水氧化铝；c)0.05～8重量％的氟化物矿化剂；d)1～20重量％的可燃尽固体造孔剂等。本发明利用液态有机胺对载体造孔进行影响，使氧化铝载体中大于5μm的大孔比例增多，所述银催化剂具有更高的催化活性、环氧乙烷选择性和稳定性。