格氏试剂

摘要： 用Grignard试剂制备2-甲基-2-己醇是大学有机化学实验课程中的一个经典实验。传统方法中,通常使用碘作为反应引发剂,使用10%硫酸溶液水解中间产物,这使得副反应较多,目标产物产率较低。本研究探究了反应加热顺序、引发剂种类和中间体水解条件等对产物产率的影响,试验结果表明:最优条件下,改变加热顺序,使用1,2-二溴乙烷作为引发剂,使用饱和氯化铵作为淬灭剂,相比于经典条件下,产物收率可以提高约20%。另外,反应的引发时间与引发剂的使用剂量成正比关系。本研究可为2-甲基-2-己醇实验室制备方案的改进提供一定的借鉴。

摘要： 以氯甲烷(2)为原料制备甲基氯化镁格氏试剂;以三氯化镓为催化剂,甲基氯化镁与1,1,1-三氟丙酮(3)反应,经水解制得1,1,1-三氟-2-甲基-2-丙醇(1)。产物结构经^(1)H-NMR、^(13)C-NMR、^(19)F-NMR及MS表征;通过单因素、正交实验和放大重复性实验确定了最佳反应条件:溶剂为正丁醚、格氏试剂浓度3 mol·L^(-1)、n(Mg)∶n(2)为1.05∶1、n(2)∶n(3)为1.3∶1、n(三氯化镓)∶n(3)为5%、3滴加及反应温度-10°C、反应12 h,平均收率为91.8%。该法具有原料价廉,操作方便,收率高,对环境友好等优点,适合规模生产。

摘要： 3-(1-乙氧基乙氧基)-3-甲基丁烷溴化镁(简称C5缩醛溴化镁)作为格氏试剂,可以用于与醛酮类发生格氏反应获得醇或C=C的医药中间体,而与酯类发生偶联反应则可获得C-C单键的医药中间体。尤其它可作为合成25-羟基维生素D_(3)的C5片段中间体,直接与25-羟基维生素D_(3)的C22片段中间体发生偶联得到25-羟基维生素D_(3)的前体,再经过光照水解异构等步骤得到25-羟基维生素D_(3)。本文主要研究3-(1-乙氧基乙氧基)-3-甲基丁烷溴化镁的合成工艺条件。

摘要： 格氏试剂与羰基化合物的亲核加成反应是构建C―C键的经典反应,该反应通常伴生的副反应主要包括羰基化合物的还原反应、烯醇化反应等。以乙基溴化镁(EtMgBr)与二异丙基酮(CO(iPr)_(2))的反应为例,通过量子化学计算研究了格氏试剂与羰基化合物的亲核加成反应、还原反应和烯醇化反应。结果表明,通过Schlenk平衡形成的二乙基镁(MgEt_(2))比EtMgBr更容易与CO(iPr)_(2)反应,与教科书中定性描述的反应机理明显不同;乙醚溶剂对反应性能有重要影响,特别是更有利于亲核加成反应;计算的三个反应的能垒差可以合理解释实验所观察的主产物与副产物的产率比。

摘要： 目的:开发依非韦伦的合成新方法。方法:以4-氯-2-三氟乙酰基苯胺盐酸盐水合物为原料,先脱盐生成4-氯-2-三氟乙酰基苯胺(CFA),同时制备环丙乙炔氯化镁格氏试剂,通过配体交换完成炔基化反应,最后经环化反应制备依非韦伦。结果:合成了具有良好化学纯和光学纯的依非韦伦(纯度99.93%,ee>99.9%)。结论:开发出一条新的、可用于规模化工业生产依非韦伦的方法。

摘要： 以氯苯为原料进行格氏反应,格氏反应液和环氧乙烷经过T型微混合器迅速混合,混合液再流经由微反应器和管道反应器组成的组合反应器完成反应生成β-苯乙醇。考察了反应温度、停留时间等对反应的影响。结果表明:微反应器温度20°C,管道反应器温度60°C,总停留时间1 h,反应物料进料总体积流量4.35 mL/min时,β-苯乙醇的反应收率达到89.5%。

摘要： 建立了一种基于化学反应-顶空气相色谱测定气相二氧化硅表面硅羟基含量的新方法.实验取气相二氧化硅放入顶空瓶中于105°C烘箱中加热2 h去除水分,将甲苯稀释的格氏试剂注入密闭的顶空瓶中,格氏试剂与气相二氧化硅表面硅羟基快速反应产生甲烷(CH4),甲烷量与气相二氧化硅表面硅羟基含量成正比.经过气相色谱-氢火焰离子化检测器测定甲烷,通过外标法定量,根据化学反应方程式计算出样品中羟基含量.同时对反应溶液用量与反应时间等条件进行优化,确定2.0 mL反应溶液,反应15 min为最优的前处理条件.结果表明,硅羟基含量与气相色谱信号值之间存在良好的线性相关性,相关系数为0.9990,相对标准偏差小于3％,本方法的检出限为0.30 mg/g,定量限为1.00 mg/g,开展了4家实验室对5个不同比表面积的样品测试,数据结果的重复性限(r)小于2.5％,再现性限(R)小于6.5％.该方法结合自动化技术,顶空反应操作简单,样品量和试剂用量少,准确性高,重复性好,优于酸碱滴定法,适用于快速检测气相二氧化硅表面硅羟基的含量,解决了硅羟基利用传统方法难以准确测定的难题.该方法的建立对我国二氧化硅产业硅羟基检测标准的制定和产业技术优化,均具有重要的理论和现实意义.

摘要： 研究了过渡金属铜催化的对甲基苯磺酸酯类化合物与烷基格氏试剂的交叉偶联反应,可以简单高效地制备一种长烷基支链的脂肪醇.在最佳反应条件下,能够以65％的分离收率获得10-辛基二十烷醇.进一步通过核磁共振(NMR)手段对其进行表征,确认了化合物的结构.

摘要： 以2-溴吡啶或3-溴吡啶为原料,运用格氏试剂交换法制备2-吡啶格氏试剂和3-吡啶格氏试剂,与DMF反应制备2-吡啶甲醛和3-吡啶甲醛.对格氏试剂的浓度、反应温度等反应条件进行优化,探究了2,5-二溴吡啶反应的选择性,反应得到不同吡啶甲醛产率为68％～76％.

摘要： 格氏试剂与醛的不对称反应可以合成重要的手性仲醇类化合物，但由于其高活性，不对称催化条件下的格氏反应一直是个很难的课题。采取钝化格氏试剂活性的方法，成功地实现了用光活性BINOL-Ti催化格氏试剂对醛的直接不对称加成反应，使其对映选择性最高达到了99%以上。

摘要： 氟代溴苯的格氏试剂与取代环己酮反应，经脱水，催化加氢得到4-(3，5-二氟苯基)-4'-丙基双环己烷，3-(4-丙基环己基)-1-氟苯，以此为原料，在低温下与丁基锂(叔丁醇钾)反应，得到金属锂(钾)代试剂，然后仍在低温下与六氯乙烷反应，可较高产率的得到氯代液晶单体4-(4-氯-3，5-二氟苯基)-4'-丙基双环己烷，4-(4-丙基环己基)-1-氯-2-氟苯。并将此方法对类似结构的单晶进行了拓展。

摘要： 本文介绍了一种制备4-(N,N-二乙基胺基)苯乙酮的方法,该方法以N,N-二乙基苯胺为原料经Vilsmeier反应制得4-(N,N-二乙基胺基)苯甲醛,再与盐酸羟胺成肟脱水得到4-(N,N-二乙基胺基)苯甲腈,最后与氯甲烷格氏试剂反应水解后而得.经过工艺改进,反应各步收率分别达到80％、90％、85％,合成总收率达到了60％。

摘要： 首先利用炔基格氏试剂与甲基苯基二氯硅烷,反应得到甲基苯基二乙炔基硅烷(Ⅰ).甲基乙烯基二氯硅烷与四苯基环戊二烯酮在200°C下反应24h可得到甲基四苯基苯基环戊二烯酮(Ⅱ).在钠存在下,Ⅰ和Ⅱ共聚得到σ-π共轭硅杂链共聚物.利用HNMR,FT-IR,CNMR,对聚合物进行了结构表征,同时研究了共聚物的紫外吸收与荧光发射光谱.

摘要： 本文尝试用加有离子液体[Pip14][TFSI]的Grignard溶液(2 M BuMgCl／THF)在钢板上电沉积金属镁。通过循环伏安、计时电流曲线、SEM等方法比较了加入[Pip14][TFSI]前后，镁在钢上电沉积行为和镀层形貌的变化。在Grignard试剂中，采用恒电位法得到的镁镀层形貌较为致密均一；而[Pip14][TFSI]增大了镁的沉积电位，使金属镁的结晶向瞬时成核过程过渡，说明[Pip14][TFSI]对电沉积镁会产生显著影响。

摘要： 本文尝试用加有离子液体[Pip14][TFSI]的Grignard溶液(2 M BuMgCl／THF)在钢板上电沉积金属镁。通过循环伏安、计时电流曲线、SEM等方法比较了加入[Pip14][TFSI]前后，镁在钢上电沉积行为和镀层形貌的变化。在Grignard试剂中，采用恒电位法得到的镁镀层形貌较为致密均一；而[Pip14][TFSI]增大了镁的沉积电位，使金属镁的结晶向瞬时成核过程过渡，说明[Pip14][TFSI]对电沉积镁会产生显著影响。

摘要： 本文尝试用加有离子液体[Pip14][TFSI]的Grignard溶液(2 M BuMgCl／THF)在钢板上电沉积金属镁。通过循环伏安、计时电流曲线、SEM等方法比较了加入[Pip14][TFSI]前后，镁在钢上电沉积行为和镀层形貌的变化。在Grignard试剂中，采用恒电位法得到的镁镀层形貌较为致密均一；而[Pip14][TFSI]增大了镁的沉积电位，使金属镁的结晶向瞬时成核过程过渡，说明[Pip14][TFSI]对电沉积镁会产生显著影响。

摘要： 本文尝试用加有离子液体[Pip14][TFSI]的Grignard溶液(2 M BuMgCl／THF)在钢板上电沉积金属镁。通过循环伏安、计时电流曲线、SEM等方法比较了加入[Pip14][TFSI]前后，镁在钢上电沉积行为和镀层形貌的变化。在Grignard试剂中，采用恒电位法得到的镁镀层形貌较为致密均一；而[Pip14][TFSI]增大了镁的沉积电位，使金属镁的结晶向瞬时成核过程过渡，说明[Pip14][TFSI]对电沉积镁会产生显著影响。

摘要： 本文首次发现了N-苄基-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇具有杀虫活性,并设计合成了5个未见文献报道的N-苄基-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物(Ⅱa-Ⅱf).目标化合物经1H NMR,IR和元素分析等测定确定其结构.初步杀虫活性测定结果表明目标化合物均有较好的杀虫活性.

摘要： 本文首次发现了N-苄基-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇具有杀虫活性,并设计合成了5个未见文献报道的N-苄基-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物(Ⅱa-Ⅱf).目标化合物经1H NMR,IR和元素分析等测定确定其结构.初步杀虫活性测定结果表明目标化合物均有较好的杀虫活性.

摘要： 本发明公开了一种连续制备格氏试剂的装置及使用该装置进行格氏试剂连续制备的方法。所述装置包括：溶剂储存容器、溶剂-原料混合容器、原料气储存容器、预热器、反应器、镁加料仓、气液分离器、格氏试剂接收容器、尾气回收装置，所述的反应器采用三相鼓泡淤浆床反应器。使用本发明所述装置不仅可实现连续制备格氏试剂的目的，而且通过采用三相鼓泡淤浆床反应器，有效解决了格氏反应的引发和散热难题，可有效避免由于格氏反应的剧烈温升导致的冲料或爆炸等安全隐患，并可有效防止镁屑堵阀及管道，能得到高纯度格氏试剂；且本发明通过设置尾气回收装置吸收和循环利用尾气，不仅节约了成本，也降低了环境污染，使格氏试剂的制备实现了清洁环保要求。

摘要： 本发明涉及有机合成领域，具体涉及格氏试剂制备反应失控的淬灭方法，该方法包括：向制备所述格氏试剂的反应物料中加入淬灭剂；其中，所述淬灭剂选自式(1)所示的化合物：其中，R1和R2各自独立地选自C1‑C6的烷基、C1‑C6的烯基和芳香基；其中，加入所述淬灭剂的时机为：所述反应物料的温度的升温速率达到0.5‑10°C/s。通过该方法可以在格氏试剂的制备反应失控时加入淬灭剂，在所述淬灭剂用量较少的情况下，能够快速、温和、安全高效地终止格氏试剂的制备反应。

摘要： 本发明公开了一种连续制备格氏试剂的装置及使用该装置进行格氏试剂连续制备的方法。所述装置包括：溶剂储存容器、溶剂-原料混合容器、原料气储存容器、预热器、反应器、镁加料仓、气液分离器、格氏试剂接收容器、尾气回收装置，所述的反应器采用三相鼓泡淤浆床反应器。使用本发明所述装置不仅可实现连续制备格氏试剂的目的，而且通过采用三相鼓泡淤浆床反应器，有效解决了格氏反应的引发和散热难题，可有效避免由于格氏反应的剧烈温升导致的冲料或爆炸等安全隐患，并可有效防止镁屑堵阀及管道，能得到高纯度格氏试剂；且本发明通过设置尾气回收装置吸收和循环利用尾气，不仅节约了成本，也降低了环境污染，使格氏试剂的制备实现了清洁环保要求。

摘要： 采用一种特别有利的方法制得了含有被保护醛基的格氏试剂,该方法是从卤代醛出发,通过与仲单胺反应生成开链缩醛胺,然后采用金属镁将后者转变成格氏试剂。本发明也涉及这类新格氏试剂。

摘要： 本发明公开了一种以格氏试剂为助剂辅助合成超细纳米银线的方法，采用如下步骤：将PVP和格氏试剂先后溶于同一多元醇中配成溶液；将硝酸银溶于多元醇溶液中；将上述两种溶液在搅拌条件下充分混合，得到混合溶液；将混合溶液转移入圆底烧瓶中，升至特定温度并保温，制得纳米银线原液；将纳米银线原液进行离心洗涤和纯化处理，获得平均直径10～25nm,平均长度10～25μm的超细纳米银线。本发明工艺简单、条件温和、环保高效、容易实现批量化生产。所合成的纳米银线线径小、长径比大、均匀度高，在柔性透明导电薄膜中具有极其广阔的应用前景。

摘要： 本发明实施例提供了一种以草酰氯和格氏试剂为原料合成α‑酮酸的方法，所述方法包括：将草酰氯与N,N’‑二芳基脲进行酰胺化反应，获得1,3‑二芳基‑2,4,5‑咪唑啉三酮；将格氏试剂RMgX与所述1,3‑二芳基‑2,4,5‑咪唑啉三酮在低温下进行格氏反应，获得5‑R‑5‑羟基‑1,3‑二芳基‑2,4‑咪唑啉二酮；将所述5‑R‑5‑羟基‑1,3‑二芳基‑2,4‑咪唑啉二酮碱性水解，获得R‑α‑酮酸盐并回收N,N’‑二芳基脲，后将所述R‑α‑酮酸盐酸化，获得R‑α‑酮酸；其中，所述R为烷基或芳基。该方法工艺简单、成本低廉、安全环保、收率高，适合于α‑酮酸的工业化生产。

摘要： 本发明公开了一种连续化釜式生产格氏试剂的工艺。本发明采用顺次串联连续搅拌釜式设备能够将产品批次产量增加至少一倍以上，原料镁与烯丙基氯的总体投料摩尔比下降至1.2‑1.8倍，原料镁用量大幅度降低，从而大大降低了后处理难度和时间，降低运营成本，并且节省了原料成本，反应时间节省2倍以上，另外，本发明不仅能得到浓度为1.5‑1.7M的格氏试剂，同时能够抑制偶联副反应的发生，偶联副产物浓度最高不超过5％，保证最终产品的有效浓度和收率。

摘要： 本申请涉及一种连续格氏试剂反应器，涉及反应器的领域，其包括釜体、冷却系统和调控系统；冷却系统包括水箱和开设在釜体上的第一冷却腔，第一冷却腔沿着釜体的轴线方向呈螺旋状，第一冷却腔上设置有第一进水口和第一出水口，水箱与第一进水口、第一出水口均连通；调控系统包括：第一温度检测模块，用于检测釜体内的温度，当釜体内的温度大于第一温度设定值时输出第一高温信号；第一控制模块，连接于第一温度检测模块，响应于第一高温信号并输出第一控制信号；第一流量调节模块，连接于第一控制模块，响应于第一控制信号并用于增大第一进水口的流量。本申请具有使格氏试剂反应过程中产生的热量及时放出，减小对反应过程产生的影响的效果。

摘要： 本实用新型提供了一种格氏试剂用制备装置及格氏试剂的制备系统。格氏试剂用制备装置包括：反应器，具有用于容纳待反应物的反应腔，反应器上还开设有均与反应腔连通的第一进料口和第二进料口，第一进料口位于第二进料口的下方；第一换热器，位于反应器的外周，第一换热器用于对位于反应器内的待反应物进行加热；第二换热器，位于反应器的外周，第二换热器和第一换热器沿竖直方向布置，且第二换热器位于第一换热器的上方；搅拌组件，搅拌组件的至少部分位于反应腔内，搅拌组件相对于反应器可转动地设置，以使位于反应器内的待反应物充分混合。本实用新型的技术方案的格氏试剂用制备装置能够充分混合待反应物，以提高待反应物的反应效率。

摘要： 本实用新型涉及格氏试剂生产领域，且公开了一种固体高分子格氏试剂生产用烘干设备，包括箱体，所述箱体的两侧内壁分别安装有两组相互对称的安装件，箱体通过多组安装件安装有四组转环，且靠近箱体端侧的两组转环相互贴合，同侧两组转环中分别转动套接有转筒一和转筒二，所述箱体上设置有与转筒一和转筒二转动连接的进料组件，所述转筒一和转筒二的同一端面之间设置有驱动连接组件，所述箱体对应转筒一和转筒二的下方设置有烘干加热器，通过两组转筒可对物料进行持续的翻转，可在烘干时使得物料均匀受热，提高烘干效率。