曼尼希碱

摘要： 综述了国内外油气藏改造酸化过程中使用的缓蚀剂的发展状况,深入探讨了缓蚀剂作用机理,分析了缓蚀剂配方组成,针对应用范围较广的季铵盐型、曼尼希碱型和其他类型缓蚀剂进行了详细阐述,同时根据化学合成的缓蚀剂对生物和环境具有一定毒性,指出了未来酸化用缓蚀剂开发向着绿色、高效、环保的方向发展。

摘要： 目的解决海底采油设备酸化腐蚀问题,合成一种绿色的哌嗪类曼尼希碱壳聚糖衍生物缓蚀剂CS-N-MB,并研究其在15%(质量分数)盐酸溶液中对N80钢的缓蚀性能,计算研究其在金属表面的作用机理。方法以曲酸和N–甲基哌嗪为原料,经过曼尼希反应,合成曼尼希碱(MB),再将该曼尼希碱接枝到壳聚糖分子上。采用红外光谱表征所合成产物,利用电化学法和静态失重法评价CS-N-MB在该强酸环境中对N80钢的缓蚀能力。基于密度泛函理论,研究壳聚糖(CS)和CS-N-MB的反应活性,明确活性位点,并通过分子动力学计算缓蚀剂的吸附能以及体系中水分子的均方位移。结果在15%盐酸环境中,CS-N-MB对N80钢具有良好的缓蚀作用,且当缓蚀剂添加量小于200 mg/L时,随着浓度的增加,N80钢的腐蚀速率逐渐减小。当缓蚀剂添加量大于200 mg/L时,短时间内,随着浓度的增加,N80钢的腐蚀速率又略微增大,而72 h后N80钢的腐蚀速率略微减小并趋于稳定。电化学研究表明,CS-N-MB能够同时抑制腐蚀的阴极反应和阳极反应,是混合型缓蚀剂。分子模拟结果表明,CS-N-MB的主要活性位点集中在N、O以及环状结构处,且加入缓蚀剂后,体系中水分子的运动减缓,抑制了金属腐蚀的发生。结论CS-N-MB是一种在强酸环境中仍有良好缓蚀效果的绿色缓蚀剂,多个活性中心可在金属表面形成致密的保护膜,从而有效抑制了金属的腐蚀。

摘要： 利用乙醇胺与4,4′-二乙酰基二苯醚、甲醛之间发生曼尼希反应,得到了一种新型的双曼尼希碱型酸化缓蚀剂MM-1。通过对其进行复配获得了最佳配方为:20%MM-1缓蚀剂主剂,7%BAA,3%OP-10,8%炔醇A。新型曼尼希碱酸化缓蚀剂在酸溶液中分散性优异,不发生沉淀和分层。通过电化学法分析发现:MM-1缓蚀剂是一种抑制阳极反应型缓蚀剂;可在金属表面均匀稳定地吸附膜层,且不改变溶液性质;通过吸附热力学发现这种缓蚀剂在N80钢片表面形成化学吸附且符合Langmuir吸附模型;通过扫描电镜和电子能谱分析发现,缓蚀剂分子可吸附在钢片表面且形成完整、致密的吸附膜,保护金属免受腐蚀介质的腐蚀。

摘要： 癌症化疗失败的一个常见原因是耐药性的发展。多重耐药性(MDR)是一个多因素过程,一种常见的机制是与ATP结合盒(ABC)转运蛋白家族的能量依赖性外排泵介导的外源性物质的细胞聚集减少有关。曼尼希反应是药物化学中的一种强大工具,可用于开发抗癌、抗菌、抗疟药和抗病毒候选药物。曼尼希反应的潜在底物是8-羟基喹啉(8-OHQ),由8-OHQ配体形成的曼尼希碱金属配合物通过调节细胞的金属和氧化还原稳态而具有较强的抗癌活性。

摘要： 二氧化碳驱油引起的腐蚀是石油工业中一种比较常见的腐蚀类型,缓蚀剂的研发与应用可以有效抑制金属设备的腐蚀。文章以N-乙烯叱咯烷酮、苯胺、甲醛为原料制备了曼尼希碱中间体,采用甲醛、亚磷酸对中间体改性得到一种甲基化结构的曼尼希碱。通过红外光谱、核磁共振氢谱对膦甲基化曼尼希碱进行了结构表征,通过静态失重试验、电化学方法和扫描电镜分析了其缓蚀性能及机理。实验结果表明,静态失重试验中,当膦甲基化曼尼希碱加量为600 mg/L时,腐蚀速率为0.062 mm/a,低于石油与天然气行业标准0.076 mm/a;在动电位极化曲线中发现,随着膦甲基化曼尼希碱加量的增加,极化曲线呈现向阴极偏移的趋势,且总体偏移趋势小于85 mV,表明膦甲基化曼尼希碱主要是通过抑制阴极反应为主的混合型缓蚀剂;从能谱测试结果看出,添加膦甲基化曼尼希碱缓蚀剂的钢片相比于空白钢片表面则新出现氮、硫、磷元素,印证了杂原子中的孤电子在金属表面的吸附理论,可以起到抑制或减缓腐蚀的作用。

摘要： 研究了曼尼希碱1-苯基-3-苯胺基-1-丙酮(PPO)、2-苯甲酰基-3-羟基-1-丙烯(BAA)和3-甲基丁炔醇(MB)的协同缓蚀作用.结果表明,以PPO为主剂、BAA和MB为助剂与分散剂等复配得到了缓蚀剂PBM-Ⅲ,与单独使用曼尼希碱PPO相比,缓蚀剂PBM-Ⅲ缓蚀性能更好,三者之间具有良好的协同缓蚀作用.测得N80钢片在90°C、PBM-Ⅲ加量为1.0％(w)的20％盐酸中的腐蚀速率为1.2512 g/(m2·h),缓蚀率为99.90％;PBM-Ⅲ在N80钢片表面的吸附模型符合Langmuir吸附等温式,是以阳极控制为主的混合型缓蚀剂.

摘要： 以苄叉丙酮、苯甲醛、氨基硫脲为原料合成曼尼希碱缓蚀剂,采用静态失重法、极化曲线法、电化学阻抗谱法(EIS)等方法研究了其在盐酸介质中对N80钢的缓蚀行为.结果表明:在60°C、10％HCl溶液中加入1％ 缓蚀剂,N80钢的腐蚀速率为0.7471 g/(m2·h);极化曲线表明该缓蚀剂为混合型缓蚀剂;缓蚀剂在钢表面的吸附遵循Langmuir的吸附等温线模型;分子动力学模拟结果表明,缓蚀剂分子可以平行地吸附在金属表面,有效地将金属表面和腐蚀介质隔开,从而起到缓蚀作用.

摘要： 为研究汽油清洁剂对发动机喷油器头部积碳的影响规律,以聚醚胺、聚异丁烯胺和曼尼希碱3种汽油清洁剂为研究对象,在金属片积碳试验台架上试验研究其对汽油积碳的影响.对3种汽油清洁剂进行热重测试,在试验台架上对无清洁剂汽油和聚醚胺、聚异丁烯胺、曼尼希碱的质量分数分别为0.5‰和1.0‰的清洁剂汽油进行9个温度条件下的积碳试验,并对生成的积碳进行显微红外光谱测试.结果表明:热稳定性对汽油清洁剂的清洁效果存在重要影响;聚醚胺、聚异丁烯胺和曼尼希碱对汽油积碳的抑制作用与温度密切相关;温度高于180°C时,聚醚胺或聚异丁烯胺质量分数高的清洁剂汽油,金属片积碳反而增加,清洁剂的质量分数对汽油清洁剂的清洁性能存在较大影响.

摘要： 以正己胺、苯甲胺和环己胺为原料,分别与苯乙酮和甲醛反应合成了3种单曼尼希碱缓蚀剂BK1,BK2,BK3(统称BK组缓蚀剂),分别与丙酮和甲醛反应合成了3种单曼尼希碱缓蚀剂PA1,PA2,PA3(统称PA组缓蚀剂);然后以BK2为前体,与丙酮和甲醛反应合成了双曼尼希碱缓蚀剂D1;以PA1为前体,与环己基甲酮和甲醛反应合成了双曼尼希碱缓蚀剂D2.研究了上述8种缓蚀剂在酸性介质中对N80试片的缓蚀作用,采用量子化学密度泛函理论探讨了合成的曼尼希碱缓蚀剂分子结构参数和缓蚀性能的关系.结果表明,计算得到的最低未占轨道能级(ELUMO)、前线轨道能隙(ΔE)、偶极矩(μ)、分子极化率(α)和范德华表面负静电势面积(AS-)与曼尼希碱缓蚀率的灰色关联度为0.736～0.891,线性决定系数R2为0.556～0.968.BK组缓蚀剂分子具有的苯甲酰基,使得BK组缓蚀剂的ELUMO、ΔE均低于具有乙酰基的PA组缓蚀剂,而其 μ,α,AS-均高于PA组缓蚀剂.与BK1分子的正己基及BK3分子的环己基相比,BK2分子的苯甲基使其α和AS-增大;分子的α和AS-由大到小的顺序为BK2>BK1>BK3.BK组缓蚀剂中BK2的缓蚀率最佳,以此为前体合成得到的双曼尼希碱D1的缓蚀效果进一步增强,在相同条件下对N80试片的缓蚀率由99.2％提高到99.4％.

摘要： 以水合肼、甲醛和四种不同种类的酮为原料,利用曼尼希反应制备了一系列的曼尼希碱型酸化缓蚀剂.正交实验结果表明,最佳制备工艺条件如下:酮优选2-亚苄基环己酮,反应物料配比n(醛):n(酮):n(肼)=1.2:1.0:1.0,pH=5,反应温度为30°C,反应时间为9 h.该条件下制备的曼尼希碱型酸化缓蚀剂在90°C时腐蚀速率为0.6732 g/(m2·h);对最佳曼尼希碱型酸化缓蚀剂在金属挂片表面的吸附热力学和动力学进行了研究.实验结果表明,自制的酸化缓蚀剂在N80钢片表面的腐蚀过程符合Langmuir等温方程,吸附自发进行,吸附机理为化学吸附;当酸化缓蚀剂加量为1％时,腐蚀活化能最大,抑制腐蚀的能力在考察的范围内最强,并且吸附状态是无序的.

摘要： 对影响曼尼希碱清净性能的因素进行了分析.在此基础上通过引入4-壬基酚和对羟基二苯胺基团对常规曼尼希碱进行化学改性,得到两种新结构的曼尼希碱,性能评价试验表明改性后的曼尼希碱热稳定性及清净性能得到明显提高,沉积板沉积物下降率达到90％以上.改性曼尼希碱清净剂通过了Mi11法台架试验,其中进气阀沉积物质量由空白的265 mg降低到了28 mg,沉积物降低率高达89.4％,而燃烧室沉积物仅增加3.3％.

摘要： 在室内合成了一种新型的曼尼希碱酸化缓蚀剂，通过静态失重法测试了缓蚀剂在不同浓度与温度的缓蚀性能，结果表明，在90°C以内，15％～28％的HCl中添加量为0.1％～0.2％的曼尼希碱，腐蚀速度<3 g·m-2·h-1;而在120°C以内，将曼尼希碱与炔醇复配使用时，添加1％的缓蚀剂，即有很好的缓蚀效果，均达到一级标准。

摘要： 为了有效抑制油气田中CO2腐蚀,以2-巯基苯并噻唑、甲醛和苯胺为原理在微波辐照下合成了3-(苯胺基甲基)-苯并噻唑-2-硫酮.利用失重法和动电位极化曲线方法对合成的缓蚀剂进行了缓蚀性能测试,并对其缓蚀机理进行了初步探讨.结果表明,该缓蚀剂能够有效抑制饱和CO2环境下N80钢的腐蚀,属于混合型缓蚀剂.该缓蚀剂可与金属表面发生多中心吸附,从而表现出优异的缓蚀性能.

摘要： 为了有效抑制油气田中CO2腐蚀,以2-巯基苯并噻唑、甲醛和苯胺为原理在微波辐照下合成了3-(苯胺基甲基)-苯并噻唑-2-硫酮.利用失重法和动电位极化曲线方法对合成的缓蚀剂进行了缓蚀性能测试,并对其缓蚀机理进行了初步探讨.结果表明,该缓蚀剂能够有效抑制饱和CO2环境下N80钢的腐蚀,属于混合型缓蚀剂.该缓蚀剂可与金属表面发生多中心吸附,从而表现出优异的缓蚀性能.

摘要： 为了有效抑制油气田中CO2腐蚀,以2-巯基苯并噻唑、甲醛和苯胺为原理在微波辐照下合成了3-(苯胺基甲基)-苯并噻唑-2-硫酮.利用失重法和动电位极化曲线方法对合成的缓蚀剂进行了缓蚀性能测试,并对其缓蚀机理进行了初步探讨.结果表明,该缓蚀剂能够有效抑制饱和CO2环境下N80钢的腐蚀,属于混合型缓蚀剂.该缓蚀剂可与金属表面发生多中心吸附,从而表现出优异的缓蚀性能.

摘要： 为了有效抑制油气田中CO2腐蚀,以2-巯基苯并噻唑、甲醛和苯胺为原理在微波辐照下合成了3-(苯胺基甲基)-苯并噻唑-2-硫酮.利用失重法和动电位极化曲线方法对合成的缓蚀剂进行了缓蚀性能测试,并对其缓蚀机理进行了初步探讨.结果表明,该缓蚀剂能够有效抑制饱和CO2环境下N80钢的腐蚀,属于混合型缓蚀剂.该缓蚀剂可与金属表面发生多中心吸附,从而表现出优异的缓蚀性能.

摘要： 为了有效抑制油气田中CO2腐蚀,以2-巯基苯并噻唑、甲醛和苯胺为原理在微波辐照下合成了3-(苯胺基甲基)-苯并噻唑-2-硫酮.利用失重法和动电位极化曲线方法对合成的缓蚀剂进行了缓蚀性能测试,并对其缓蚀机理进行了初步探讨.结果表明,该缓蚀剂能够有效抑制饱和CO2环境下N80钢的腐蚀,属于混合型缓蚀剂.该缓蚀剂可与金属表面发生多中心吸附,从而表现出优异的缓蚀性能.

摘要： 本申请属于缓蚀剂的技术领域，尤其涉及一种曼尼希碱、曼尼希碱季铵盐及其制备方法和应用。本申请第一方面提供了一种曼尼希碱，其具有式Ⅰ所示结构；式Ⅰ；其中，所述R为‑CH

摘要： 本发明公开了一种曼尼希碱酸化缓蚀剂及其制备方法，属于缓蚀剂制备技术领域。本发明采用两步法合成，首先采用多聚甲醛、N,N‑二甲基乙二胺和苯乙酮进行曼尼希碱反应，然后加入氯化苄、2‑(氯甲基)萘或9‑氯甲基蒽进行季铵化反应，避免了副产物过多、反应不完全的问题，提高了缓蚀剂产品的产率。本发明制得的缓蚀剂在酸液体系中具有良好的溶解性，在中温、高温条件下均能达到行业一级标准，测试后的挂片表面平整，无明显点蚀，对均匀腐蚀和局部腐蚀均均有良好的抑制作用。

摘要： 本发明公开了一种曼尼希碱型酸化缓蚀剂及其制备方法，属于油气井酸化技术领域。所述缓蚀剂包括以下质量百分比的组分：20％～40％的曼尼希缓蚀主剂、30％～40％的有机溶剂、5％～10％的表面活性剂、0.1～5％的增效剂、以及余量的水；所述曼尼希缓蚀主剂的化学结构式为：其中，R的化学结构式为或者本发明通过曼尼希缓蚀主剂包含有大量非共价电子对的氧原子和氮原子，当曼尼希缓蚀主剂与金属接触时，氮原子和氧原子在金属件表面形成牢固的吸附层，通过吸附层来保护金属件，避免酸液对金属件进行腐蚀。提高了缓蚀剂的稳定性能，在高温下不易分解，从而实现了良好的缓蚀效果。

摘要： 本发明涉及采油工程技术领域，尤其涉及一种曼尼希碱型酸化缓蚀剂及其制备方法，本发明是针对油田酸化过程中酸液易对油气井管材及井下金属设备造成严重腐蚀问题而研制的。一种曼尼希碱型酸化缓蚀剂按质量百分比由下列成分组成：曼尼希碱型化合物35～45%、有机溶剂30～50%、增效剂15～20%；本发明所提供的酸化缓蚀剂，选用无毒，无污染，易生物降解的的材料，制备方法简单易行，缓蚀性能优良，绿色环保，在油气井酸化作业中具有广泛的应用前景。

摘要： 本发明公开了一种化学改性曼尼希碱及其制备方法与应用，其化学改性方法包括如下步骤：(1)将曼尼希碱和改性剂按重量比为(2‑3)：(1‑2)混合，加入溶剂，搅拌均匀；(2)加入催化剂，控制温度80‑130°C，充压1‑2公斤压力的氮气保护下，搅拌反应2‑4h；(3)释放氮气，蒸馏除去未反应完的溶剂，过滤除去催化剂，即得到化学改性的曼尼希碱。本发明通过对曼尼希碱进行化学改性，并将化学改性后的曼尼希碱作为主剂制备汽油清净剂，可以除去车辆在使用过程中在进气系统、进气阀门上、喷油嘴上和燃烧室内产生的沉积物及积碳，恢复空燃比，达到和恢复车辆原有的动力性、经济性和排放指标。

摘要： 本发明涉及包含苄基化曼尼希碱组合物的组合物和固化剂。苄基化曼尼希碱组合物包括(a)具有至少一个式(I)取代基的取代酚类化合物：其中R1各自独立地为具有1‑4个C原子的直链或支化烷基，和R2为氢、甲基、乙基或苯基，与(b)苄基化多亚烷基多胺(II)：其中RA为取代的或未取代的苄基；RB各自独立地为RA、或氢原子、或选自C1‑C16直链、环状或支化烷基、烯基和烷芳基的基团；X、Y和Z独立地选自C2‑C10亚烷基和亚环烷基；y为0到7的整数，和z为0到4的整数；和任选地，(c)多官能胺的反应产物。还公开了胺‑环氧树脂组合物和由这些组合物制得的制品。

摘要： 本发明公开了曼尼希碱组合物，其包括由(1)胺组分与(2)烷基取代的羟基芳族化合物和(3)醛形成的反应产物，所述(1)胺组分包括至少一种结构(I)的多官能胺，其中每个R独立地是H或CH2CH2CH2NH2；R1是H、CH2CH2CH2NH2、C1‑C21烷基或C2‑C21烯基；n是2；和m是1或2。所述曼尼希碱组合物可用于燃料添加剂和其它制品。还公开了添加剂组合物、燃料添加剂、燃料组合物和用于降低在燃料系统中的沉积物形成的方法。

摘要： 本申请属于缓蚀剂的技术领域，尤其涉及一种曼尼希碱、曼尼希碱季铵盐及其制备方法和应用。本申请第一方面提供了一种曼尼希碱，其具有式Ⅰ所示结构；式Ⅰ；其中，所述R为‑CH3、‑C2H5、‑C3H8或‑Ph；所述R1为‑CH3或C2H5；所述R2为‑OCH3或‑CH3。本申请第二方面提供了所述曼尼希碱的制备方法，包括：以氯化氢为催化剂，将氨基硅烷，醛类化合物，无水极性溶剂和含活泼氢化合物混合反应，然后除去所述无水极性溶剂，制得具有式Ⅰ所示结构的曼尼希碱。本申请提供了一种曼尼希碱、曼尼希碱季铵盐及其制备方法和应用，能有效解决现有曼尼希碱缓蚀剂普遍存在吸附能力弱的技术问题。

摘要： 本发明涉及一种新型的曼尼希碱，为制备该碱而使用至少一种通式(I)的酚类化合物以及甲醛和至少一种多胺。此外，还公开了一种制备曼尼希碱的两步法，该方法导致得到具有低粘度的曼尼希碱。

摘要： 本发明涉及一种汽油清净剂主剂曼尼希碱的合成方法，其包括以下步骤：(1)将高活性(α‑末端双键含量≥总双键含量70％)聚异丁烯PIB、酚、烷基化催化剂、溶剂加入反应器，在40～100°C反应2～8小时，得到反应混合物；(2)将反应混合物用醇和水的混合溶剂洗涤，去除烷基化催化剂和未反应的酚，得到反应产物；(3)将反应产物与甲醛和有机胺在50～150°C反应2～10小时，蒸去溶剂得到曼尼希碱。本发明提出用醇和水的混合溶剂进行烷基化后处理去除烷基化反应后残留的酚。该法操作简单，成本低、能耗少，醇能够回收再利用。使用本方法合成的曼尼希碱杂质少，纯度高，对沉积物的清净效果好。