无溶剂合成

摘要： 本文主要研究了在无溶剂体系及非均相催化剂离子交换树脂Amberlyst 15催化下,高效的合成了1,4-二氢吡啶。该反应体系该具有原料廉价、底物适用范围广、产率高、可放大量制备、催化剂可回收利用、环境友好、操作简便等优良特点。

摘要： 以无溶剂合成方法,利用生物质多糖海藻酸钠制备了具有多级孔道结构的ZSM-5分子筛。采用XRD、SEM、TEM、FT-IR和N2吸附-脱附等多种表征技术对合成分子筛进行了表征,探究了海藻酸钠的添加量对分子筛形貌、孔结构、比表面积等物化性质的影响。结果表明,通过添加海藻酸钠制备的ZSM-5分子筛是具有丰富的多级孔结构,其添加量显著影响分子筛的形貌和孔结构,进而影响其在丙烷芳构化反应中的稳定性和芳构化选择性。该分子筛经Zn改性后用于丙烷芳构化反应,显示出良好的催化性能,其中样品Zn/ZSM-5-SA-16.7的丙烷转化率最初达87.2%,反应进行24 h后,丙烷转化率仍能达到50%以上,并且保持了较高的芳烃选择性(接近60%)。引入介孔结构有利于提高微孔分子筛内有机大分子的扩散速率和催化剂活性位的可接近性,降低副反应的发生,进而提高催化剂的选择性和反应稳定性。

摘要： 沸石分子筛是一类多孔材料,因其具有有序的孔道结构、高的水热稳定性以及独特的催化活性,作为一种优异的固体催化剂广泛应用于化学工业中。沸石分子筛在制备过程需要使用含硅、铝的化工原料以及价格昂贵且有毒害的有机模板剂。投入使用前需要通过煅烧去除有机模板剂,不但会产生污染环境的NO_(x)化合物与温室气体CO_(2),而且会提高分子筛的合成成本。此外,沸石分子筛的晶化时间长达数天,造成极大能源损耗。因此,如何绿色高效地合成沸石分子筛材料意义重大。主要从合成原料和合成方法两方面阐述沸石分子筛的绿色高效合成,就其存在问题进行讨论,并对其未来发展进行展望。

摘要： 无溶剂法合成沸石法在多个方面优于常规水热合成法,近年来引起广泛关注,但是采用该方法合成的微孔SAPO-34沸石催化剂的催化寿命较短,无法满足甲醇制烯烃工业应用的要求.本研究中开发了一种改良的无溶剂法,使用该法合成了具有优异甲醇制烯烃反应性能的SAPO-34催化剂.该法在合成体系中引入酸活化晶种,通过调节沸石晶化动力学来调控催化剂的物理化学性质.采用不同技术对无溶剂法合成的系列SAPO-34催化剂的结构性质进行了分析表征.结果表明:与未引入晶种合成的父代样品相比,添加晶种得到的子代SAPO-34样品具有更高的结晶度、比表面积及低的强酸中心密度,对甲醇制烯烃反应的催化寿命可延长到480 min,远远优于对应的父代样品(40 min).这一结果证实了无溶剂合成中晶种的使用可有效调节沸石的性质,可见该方法在提高沸石催化性能方面具有巨大潜力.

摘要： 评价绿色催化合成方法的主要标准包括催化剂、试剂或溶剂、反应条件和后处理等.随着绿色化学的不断发展,水相催化或无溶剂合成表现出明显的优势,在催化双吲哚基甲烷衍生物的合成方面更是受到广泛的关注.但是目前尚无针对吲哚基甲烷催化反应过程以及是否使用试剂或溶剂等相关问题的综述报道.因此,对近十年来水相或无溶剂催化合成吲哚基甲烷的反应方法进行了综述,其目的 是为指导和设计更为绿色、洁净的合成吲哚基甲烷新方法和思路,尤其在水相和无溶剂催化方面.

摘要： 设计开发了一种无需溶剂,通过热处理固相转化制备沸石咪唑酯骨架材料(ZIFs)的简易方法.该方法无需溶剂及其它预处理,只需将金属源与有机配体固相混合后于低温(200°C)热处理即可实现多孔晶体材料的制备.所合成材料H-ZIF-67为具有方纳石拓扑结构的纳米晶体,与传统方式合成的ZIFs材料一致.粉末X射线衍射(PXRD)分析结果表明产物的晶体结构与标准ZIFs谱图一致.通过扫描电子显微镜(SEM)、 透射电子显微镜(TEM)、N2吸附-脱附分析、 热重分析(TGA)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)等手段对合成的材料进行了表征,发现H-ZIF-67材料具有与ZIFs材料类似的特性.该方法经济、 高效,摒弃了传统方法合成ZIFs材料周期长、 处理过程复杂的弊端,为ZIFs材料的量产提供了新思路.

摘要： 本研究通过在合成过程中不使用溶剂的技术手段,直接聚合制备了固体状态的聚羧酸减水剂(PCE)产物,并考察了引发体系、温度和第三单体对聚合产物分子量特性和水泥净浆流动度的影响.结果表明,偶氮二异丁腈(AIBN)引发体系引发效果优于过氧化苯甲酰(BPO)引发体系,引入富马酸(FA)作为第三单体可有效提升应用效果.通过吸附行为和砂浆应用性能研究,无溶剂合成的聚羧酸减水剂与传统溶剂合成的聚羧酸减水剂的分散能力相当,表现出更快的初始吸附速率和一定的缓凝特性,具有广阔的应用前景.

摘要： 以甲基三乙氧基硅烷单体和二甲基二乙氧基硅烷单体为原料,采用水解-缩聚的方法合成了甲基有机硅树脂,并研究了无溶剂合成甲基有机硅树脂的条件。rn结果表明,一定配比,水解温度为70°C,缩聚温度为80～85°C,反应时间为4h,可合成无溶剂体系的甲基有机硅树脂;红外光谱(IR)表明,合成的甲基有机硅树脂在Si-O-Si处有较宽的吸收峰;固化温度为140°C,固化4h,得到无色透明甲基有机硅树脂。

摘要： 本文采用微波辅助无溶剂合成的方法,对双(N-乙氧羰基-对甲苯胺基)甲烷(1)的合成进行了研究,改变了常规方法合成该化合物时使用大量的酸性催化剂和溶剂,解决了成本偏高和环境污染的问题.在无溶剂的条件下,使用催化剂量的ZnCl2,制得目标产物1,提高了收率.

摘要： 沸石具有规则的孔道、较大的比表面积、水热稳定性和优良的吸附性能,被广泛应用于催化、吸附和分离等领域.传统沸石的制备是在大量溶剂存在下进行的,导致大量废液的产生、硅铝组分的流失以及沸石生产效率的低下.为此,一种通过碾磨、加热进行的简便、无溶剂合成沸石的方法被开发出来制备各种沸石.这种无溶剂合成沸石的方法避免了溶剂的使用,减少了环境污染,提高了合成效率,并且所得沸石的性能也优于水热法合成的沸石.采用的硅源主要有煅烧氧化硅、硅酸钠、固体硅胶、水合氧化硅等合成原料,与黏土矿物相比,其价格较高,不利于沸石成本的降低.

摘要： 在无溶剂条件下将邻苯二甲酰亚胺PA和α,ω-二溴烷烃混合搅拌,加入无水碳酸钾和相转移催化剂四丁基溴化铵TBAB,恒温反应.反应混合物经洗涤、萃取、旋蒸、重结晶、真空干燥得到白色晶体产物N-(ω-溴烷基)邻苯二甲酰亚胺.并以N-(ω-溴丙基)邻苯二甲酰亚胺的合成为模板反应,考察了反应温度、反应时间对产率的影响.研究发现，随着反应温度升高，产物产率增加，当反应温度达到80°C后，升高温度对产率的影响变小;当反应时间小于1h时，产物产率随反应时间延长而升高，1h后产物产率基本稳定。同时，发现TBAB用量、缚酸剂K2CO3的用量对反应影响明显。在最优反应条件下，考察了α,ω-二溴烷烃烷基链长度对反应产率的影响，结果表明随着烷基链长度增加产率降低。

摘要： 通过芳胺和芳醛的缩合反应，在无溶剂干法研磨的条件下合成了一系列Schiff碱化合物。该方法操作简单，反应不需溶剂，是合成此类化合物的一种绿色环保的好方法。

摘要： 以己内酰胺和硫酸二甲酯为原料,在无溶剂条件下合成了1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯,考察了反应时间、反应温度、反应物配比等对反应产率的影响.结果表明:当反应物n(己内酰胺)∶n(硫酸二甲酯)=1∶1,80°C反应2 h,反应生成1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯己内酰胺的收率72.3％.

摘要： 本文对新型含氟Schiff碱的无溶剂法合成与结构表征进行了阐述。无溶剂无催化剂条件下，2-(4-氨基苯基)六氟异丙醇和苯甲醛类物质经室温研磨得到了系列新型含氟Schiff碱化合物。产物结构经EA、IR、1HNMR和MS确认。结果表明，采用无溶剂法，反应时间可由常规溶液法的90-240min缩短至10-50min，收率由71%-87%提高至98%-99%。

摘要： 本文对新型含氟Schiff碱的无溶剂法合成与结构表征进行了阐述。无溶剂无催化剂条件下，2-(4-氨基苯基)六氟异丙醇和苯甲醛类物质经室温研磨得到了系列新型含氟Schiff碱化合物。产物结构经EA、IR、1HNMR和MS确认。结果表明，采用无溶剂法，反应时间可由常规溶液法的90-240min缩短至10-50min，收率由71%-87%提高至98%-99%。

摘要： 本文对新型含氟Schiff碱的无溶剂法合成与结构表征进行了阐述。无溶剂无催化剂条件下，2-(4-氨基苯基)六氟异丙醇和苯甲醛类物质经室温研磨得到了系列新型含氟Schiff碱化合物。产物结构经EA、IR、1HNMR和MS确认。结果表明，采用无溶剂法，反应时间可由常规溶液法的90-240min缩短至10-50min，收率由71%-87%提高至98%-99%。

摘要： 本发明提供了一种合成革用无溶剂聚氨酯树脂及其制备方法和在水性/无溶剂聚氨酯合成革中的应用。本发明提供了一种合成革用无溶剂聚氨酯树脂，其是由组分A和组分B按质量比1:2‑2:1混合反应而成；其中，所述A组分包括多元醇、小分子扩链剂、交联剂、水、催化剂、泡沫稳定剂；所述B组分包括多元醇、异氰酸酯、二羟甲基丙酸。本发明提供的合成革用无溶剂聚氨酯树脂不含任何有机溶剂、能耗低、生产效率高，用于水性/无溶剂聚氨酯合成革时，得到的水性/无溶剂聚氨酯合成革产品绿色环保、手感柔软、丰满、剥离强度高。

摘要： 本发明提供了一种合成革用无溶剂湿法发泡聚氨酯的制备方法及采用无溶剂湿法发泡聚氨酯制备合成革的方法，将多元醇脱水，然后在25-50°C下向反应釜中加入异氰酸酯和的催化剂，在55～85°C下反应，即得到无溶剂湿法发泡聚氨酯。通过浸渍将其填充到非织造布中或通过刮涂使其在非织造布上成膜，进入水浴中，使无溶剂湿法发泡聚氨酯凝固并产生二氧化碳气体，在非织造布中形成多孔的聚氨酯填充体或在非织造布表面形成多孔的聚氨酯涂层，最后，采用常规的后加工工艺即得到各种聚氨酯合成革。本发明够解决目前溶剂型聚氨酯合成革湿法凝固工艺中DMF溶剂的污染问题，而且无溶剂湿法发泡聚氨酯属于自发泡的产品，制备成本低，工艺简单。

摘要： 作为可以得到加热所导致的粘度上升少、热稳定性优异、作为粘合剂使用时能进行厚涂层涂覆、高度差追随性、耐腐蚀性、耐湿热雾度性也优异的粘合剂的无溶剂型丙烯酸类树脂组合物，提供一种无溶剂型丙烯酸类树脂组合物，其为含有丙烯酸类树脂(A)的无溶剂型丙烯酸类树脂组合物，丙烯酸类树脂(A)含有源自含羟基的单体(a1)的结构部位5～60重量％，树脂组合物中的酸值为0.001～0.3mgKOH/g。

摘要： 本发明提供了一种合成革用无溶剂聚氨酯树脂及其制备方法和在水性/无溶剂聚氨酯合成革中的应用。本发明提供了一种合成革用无溶剂聚氨酯树脂，其是由组分A和组分B按质量比1:2‑2:1混合反应而成；其中，所述A组分包括多元醇、小分子扩链剂、交联剂、水、催化剂、泡沫稳定剂；所述B组分包括多元醇、异氰酸酯、二羟甲基丙酸。本发明提供的合成革用无溶剂聚氨酯树脂不含任何有机溶剂、能耗低、生产效率高，用于水性/无溶剂聚氨酯合成革时，得到的水性/无溶剂聚氨酯合成革产品绿色环保、手感柔软、丰满、剥离强度高。

摘要： 本发明提供了一种合成革用无溶剂湿法发泡聚氨酯的制备方法及采用无溶剂湿法发泡聚氨酯制备合成革的方法，将多元醇脱水，然后在25-50°C下向反应釜中加入异氰酸酯和的催化剂，在55～85°C下反应，即得到无溶剂湿法发泡聚氨酯。通过浸渍将其填充到非织造布中或通过刮涂使其在非织造布上成膜，进入水浴中，使无溶剂湿法发泡聚氨酯凝固并产生二氧化碳气体，在非织造布中形成多孔的聚氨酯填充体或在非织造布表面形成多孔的聚氨酯涂层，最后，采用常规的后加工工艺即得到各种聚氨酯合成革。本发明够解决目前溶剂型聚氨酯合成革湿法凝固工艺中DMF溶剂的污染问题，而且无溶剂湿法发泡聚氨酯属于自发泡的产品，制备成本低，工艺简单。

摘要： 本发明提供了一种无溶剂聚氨酯/硅胶共混物，包括：聚硅氧烷1～50重量份；偶联剂、交联剂与硫化剂中的一种0.1～1重量份；多元醇10～50重量份；胺类催化剂0.1～1重量份；异氰酸酯10～50重量份；有机金属催化剂0.05～1重量份。与现有技术相比，本发明提供的共混合物可在形态上形成海‑岛结构，产生了微相分离因此将其制备无溶剂聚氨酯合成革可提高其拉伸强度和断裂伸长率，并能显著地改善聚氨酯合成革的耐热性，可全面替代溶剂型合成革在服装革、箱包革及鞋面革等方面的使用，同时其可经一次成型制备无溶剂聚氨酯合成革，属于清洁生产、低能耗制造产业。

摘要： 作为可以得到加热所导致的粘度上升少、热稳定性优异、作为粘合剂使用时能进行厚涂层涂覆、高度差追随性、耐腐蚀性、耐湿热雾度性也优异的粘合剂的无溶剂型丙烯酸类树脂组合物，提供一种无溶剂型丙烯酸类树脂组合物，其为含有丙烯酸类树脂(A)的无溶剂型丙烯酸类树脂组合物，丙烯酸类树脂(A)含有源自含羟基的单体(a1)的结构部位5～60重量％，树脂组合物中的酸值为0.001～0.3mgKOH/g。

摘要： 本发明公开了一种无溶剂聚氨酯树脂及其在高剥离水性/无溶剂聚氨酯合成革中的应用，所述无溶剂聚氨酯树脂，由A、B两组分组成，按重量份计包括聚四氢呋喃二醇40～60份、1，4‑丁二醇10～20、丙烯酸羟乙酯2～5份、含双键聚合物二醇5～10份、延迟性催化剂0.05份、水0.5～1份、光引发剂2～5份，B组分为低聚物二醇改性二苯基甲烷二异氰酸酯预聚体，A、B的重量比为100∶60～70。所述含双键聚合物二醇如端羟基聚丁二烯、端羟基氢化聚丁二烯、端羟基环氧化聚丁二烯树脂、端羟基聚异戊二烯等中的一种或几种的混合物。该无溶剂聚氨酯树脂含有双键，用作水性/无溶剂合成革的发泡层浆料，通过紫外光固化可制得高剥离强度合成革。

摘要： 本发明提供了一种无溶剂合成革用聚氨酯树脂，包含A、B、C三个无溶剂组分。A组分由聚合物多元醇50—150份、聚醚多元醇250—350份、醚酯共聚多元醇250—350份、聚碳酸酯二元醇100—200份、小分子二元醇30—50份、去离子水5—10份、匀泡剂1—5份、无溶剂色浆5—10份组成；B组分由聚醚二元醇100—200份、聚酯二元醇100—200份、液化MDI 800—1000份制得；C组分由发泡型催化剂5—10份、凝胶型催化剂30—50份、热敏型催化剂30—50份、异氰酸酯三聚催化剂1—5份、有机酸40—80份、乙二醇150—400份组成。使用时，A组分和B组分的质量比为2.5/1‑1.5/1，C组分的质量为A、B组分质量之和的1％‑2％。本发明还提供了应用该树脂制造合成革的方法。

摘要： 本发明公开了一种无溶剂聚氨酯树脂及其在高剥离水性/无溶剂聚氨酯合成革中的应用，所述无溶剂聚氨酯树脂，由A、B两组分组成，按重量份计包括聚四氢呋喃二醇40～60份、1，4‑丁二醇10～20、丙烯酸羟乙酯2～5份、含双键聚合物二醇5～10份、延迟性催化剂0.05份、水0.5～1份、光引发剂2～5份，B组分为低聚物二醇改性二苯基甲烷二异氰酸酯预聚体，A、B的重量比为100∶60～70。所述含双键聚合物二醇如端羟基聚丁二烯、端羟基氢化聚丁二烯、端羟基环氧化聚丁二烯树脂、端羟基聚异戊二烯等中的一种或几种的混合物。该无溶剂聚氨酯树脂含有双键，用作水性/无溶剂合成革的发泡层浆料，通过紫外光固化可制得高剥离强度合成革。