支化度

摘要： 研究了采用模型化合物测定低密度聚乙烯(LDPE)支化度的红外光谱分析方法。使用长链正构烷烃作为模型化合物,利用模型化合物在1378 cm^(-1)处甲基特征吸收峰峰高和2019 cm^(-1)处的内标峰峰面积计算甲基在亚甲基碳链中的浓度,建立校准曲线,从而得到LDPE的支化度。结果表明:该方法的重复性较好;与高分辨固体核磁共振法相比,该方法准确性较高。

摘要： 通过在高分子链中引入超支化结构来改善芳香族聚酰亚胺的加工性能,而不损害它们的热性能,合成了超支化聚酰亚胺。这类聚合物同时具有超支化和酰亚胺结构,使得自身具有两者的综合性能,因而在航空、航天、微电子等领域具有广阔的应用前景。然而,不同支化度对超支化聚酰亚胺结构与性能的影响鲜有报道。鉴于此,本研究以TAP为三胺单体、BFDA为二酐单体,两种单体采用七种不同的物质的量比1∶1、1∶1.2、1∶1.4、1∶1.5、1∶1.6、1∶1.8、1∶2,通过“二步法”制得了七种超支化聚酰亚胺。利用核磁氢谱分析对聚合物的支化度进行了计算,七种聚酰亚胺的支化度分别为27%、36%、51%、60%、65%、69%和74%。结果表明:随着支化度的提高,产物结晶构造的晶格间距(d-spacing)增大,数均分子量和特性粘度大致呈现为先升高后略有降低的变化趋势;所得超支化聚酰亚胺具有优异的溶解性能和较好的热性能,并且随着支化度的提高,溶解性能提高,玻璃化转变温度(T)降低,5%热失重温度升高。

摘要： 目的:对部分已上市多肽微球注射剂中丙交酯乙交酯共聚物(PLGA)的关键质量属性进行表征和分析,为全面评价该类制剂及其体外释放度加速试验方法研究提供参考.方法:采用凝胶渗透色谱法(GPC)、核磁共振谱法(1H NMR)、GPC三联检测器法(GPC-3D)和差示扫描量热分析仪法(DSC),分别测定多肽微球注射剂和多种丙交酯乙交酯共聚物样品的相对重均分子质量(MRw)、丙交酯乙交酯摩尔比(L∶G)与微球中PLGA含量、绝对重均分子质量(MAw)与支化度(g')、玻璃化转变温度(Tg),分析影响微球注射剂Tg的因素.结果:5种12个不同规格的多肽微球注射剂中PLGA的MRw在12～53 kDa;L∶G值有52∶48、50∶50、53∶47、55∶45、74∶26、75∶25和100∶0;PLGA含量在55.8％～80.5％;MAw在7～45 kDa,线型载体微球的g'值为0.9～ 1.0,星型载体微球的G值在0.8左右;Tg值在32.1～47.2°C.11种型号的纯PLGA样品的MR在23～70 kDa;L∶G值有50∶50、55∶45和60∶40;MAW在1.5～6.1万道尔顿,线型PLGA的g'值在0.9～1.0,非线型PLGA的g'值随着其结构在0.6～0.8之间变化;Tg值在35.5～44.5°C.结论:多肽微球注射剂中丙交酯乙交酯共聚物的相对分子质量、L∶G值及含量对Tg值的影响呈正相关,且其支化度对Tg值也有一定的影响.本文可为多肽微球缓释注射剂丙交酯乙交酯共聚物的表征及其内在质量的对比研究,以及体外释放度加速试验方法的研究提供参考.

摘要： 目的:建立LC-MS/MS分析方法测定星型乙交酯丙交酯共聚物(Glu-PLGA)中葡萄糖的含量,对比分析自制奥曲肽微球与善龙(R)奥曲肽微球(Sandostatin(R) LAR)在绝对分子量、支化度、葡萄糖含量等方面的差异.方法:采用XBridge@Amide色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),以75％乙腈水溶液为流动相,等度洗脱,流速0.4 mL·min-1;柱温35°C;进样量5 μL;采用负离子MRM扫描模式,质谱离子化方式为ESI,监测离子对m/z 179.0/89.1、179.0/71.1、179.0/59.2;应用凝胶渗透色谱三联检测系统测定Glu-PLGA绝对重均分子量和支化度.结果:方法学试验考察结果表明,所建立的LC-MS/MS方法专属性,精密度,重复性良好,在0.001～0.02 mg·mL-1浓度范围内线性关系良好(r=0.999 7,n=5),检测下限为0.000 2 mg·mL-1、定量下限为0.000 67 mg· mL-1,加标回收率(n=6)为93.6％,RSD为2.5％;对于善龙(R)奥曲肽微球与自制奥曲肽微球的研究,三联检测器和LC-MS/MS测定结果是微球1、微球2与善龙(R)奥曲肽微球基本一致.结论:建立的测定Glu-PLGA中葡萄糖的含量LC-MS/MS分析方法相对方便简单,测定结果准确度和灵敏度高,三联检测器和LC-MS/MS方法可以对Glu-PLGA进行定性定量表征研究,为以后此类Glu-PLGA的研究提供借鉴.

摘要： 为解决低晶点薄膜专用低密度聚乙烯树脂2420 H晶点多的问题,对晶点产生原因及影响因素进行了分析,并进行了工艺优化.结果表明:晶点是2420 H生产过程中形成的凝胶状高分子质量聚合物,分子间链转移生成的长支链是其主要来源;通过采取降低反应温度和挤压机筒体温度,降低高/低压产品分离器液位,增大反应压力和后冷器热水流量等措施,2420 H的重均相对分子质量、支化度和长链支化度分别降低至7.86×104,13.8％,0.09706％,晶点数量由64个下降至16个.

摘要： 分析了3种聚乙烯的结构与性能.结果表明:PE-1为线型聚乙烯;PE-2,PE-3为支化聚乙烯,支化度分别为0.83％,1.94％(y);PE-1的相对分子质量约为50000,而PE-2和PE-3的相对分子质量均低于50000;随着支化度的增加,PE-1,PE-2,PE-3的熔点和焓变依次降低;随着支化度增加,聚乙烯的结晶度、机械强度下降,断裂拉伸应变提高.

摘要： 以六亚甲基二异氰酸酯的三聚体(N3300)与双酚A型环氧树脂(E44)为联用扩链剂,与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)粒料进行反应挤出。对比了2种扩链剂联用与单独使用对PET的扩链效果,利用旋转流变仪对扩链产物进行测试与结构分析,并探究了扩链体系可能存在的反应机理。结果表明,联用扩链剂的扩链效果优于单一扩链剂的扩链效果。当m(PET)∶m(E44)=1∶1.2时,弹性模量(G′)相较纯PET而言,提升了2个数量级,流变行为改善,剪切变稀现象明显;tanδ平台值小于1,G′末端斜率为1.19;vGP图中相位角在高复数模量时稳定在30°左右,无尾端上扬趋势,无凝胶结构;Cole-Cole圆直径为同组最大,伴有明显直线上扬趋势,支化程度较高。

摘要： α-二亚胺镍配合物催化乙烯均聚可得到高度支化的聚乙烯,通过改变 α-二亚胺镍配合物自身结构以及外界聚合条件(聚合温度 、乙烯压力 、助催化剂等),可以精细调控聚乙烯的支化度,从而得到不同性质的聚乙烯材料.

摘要： 针对不同工艺生产的小中空专用树脂,利用凝胶渗透色谱仪、差示扫描量热仪和核磁共振仪,对其分子结构、基础性能以及加工性能进行了分析对比.结果表明:大庆石化DMDB6200与上海赛科HD5502FA均有各自的性能与结构特点,加工性能优异,DMDB6200比较适合加工50mL～4L容积的中空容器,HD5502FA可加工50mL～50L的中空容器,尤其是在加工4L以上容积的容器性能更为优异.可以再细化加工容器的容积及加工方式等,最大限度发挥各自产品的性能优势.

摘要： 采用一维1 H-NMR、13 C-NMR、无畸变极化转移增强(DEPT)谱、二维核磁异核单量子相干谱(HSQC)和1H-13C异核远程相关谱(HMBC)等方法,对第2代超支化脂肪族聚酯HB-20的分子结构进行了表征.1 H-NMR和13C-NMR谱图中各出峰得到归属,同时HB-20的分子骨架结构得以明确解析;由1 H-NMR中树枝状、线形和端基甲基(D-CH3、L-CH3和T-CH3)三种结构相对峰面积计算得到HB-20的平均支化度为0.47;由羟值测试和核磁共振结果分别计算得到HB-20的数均分子量为1 878、1 876,两者接近.HB-20的分子结构得到明确的表征.

摘要： 随着我国合成工艺技术的不断发展,聚丙烯以其优异的性能越来越广泛的应用于各个领域,强劲的增长势头和巨大的需求潜力推动聚丙烯行业的快速发展.近十年,其消费量以年均17.59％的速度增长,大大超过了8.37％的世界平均增长水平,旺盛的市场需求同样也催生着聚丙烯产能的快速增长,本文重点介绍了催化剂研究的新进展.近年来，非茂单中心催化剂的开发也相当活跃。镍、钯等后金属，镧系金属络合物，硼杂六元环和氮杂五元环等催化剂也表现出和茂金属类似的特点，在聚合物的相对分子质量、相对分子质量分布、支化度方面可以进行精密控制和预设计。面对单活性中心催化剂的挑战，Ziergle-Natta催化剂的改进仍在继续进行，并取得了许多新的成就。回顾聚丙烯催化剂的开发历程，第一代到第四代催化剂研究开发的主要目标在于提高催化剂的效率和定向能力，而第五代茂金属催化剂研究开发的目标主要在于能否用茂金属催化剂制备出新的、性能价格比更优良的聚丙烯产品。

摘要： 自缩合开环聚合(SCROP)是近几年发展较快的制备超支化聚合物的方法之一.和Hult等人的聚合条件不同,本文的阳离子SCROP反应是在-50°C~30°C的不同温度下以CHCl为溶剂,BF.O(CH)为此发剂进行溶液聚合.产物通过SEC和定量C NMR表征,所得的PEHO的分子量和文献中报道的分子量相近.

摘要： 本文报导了以一种后过渡金属催化剂[N,N·-(α-萘胺)-2,3-丁二亚胺]镍二溴化物[CH-N=C(CH)C(CH)=N-CH]NiBr和一种茂金属化合物(Cp*TiCl,Cp*=五甲基环戊二烯基)所组成的复式催化体系,具有促进高催化活性的良好协同作用;使用单一单体乙烯,单一助催化剂MAO,可制备得到高支化度长支链的聚乙烯.

摘要： 本文设计研制了一系列新型的TiCl与后过渡金属化合物NiCl、Ni(acac)、CoCl,配体修饰剂á-二亚胺化合物和水杨醛亚胺化合物,以及第三组分SiCl、PPh中的一种或几种组成的负载型复合催化剂,并应用于乙烯聚合反应.

摘要： 本文设计研制了一系列新型的TiCl与后过渡金属化合物NiCl、Ni(acac)、CoCl,配体修饰剂á-二亚胺化合物和水杨醛亚胺化合物,以及第三组分SiCl、PPh中的一种或几种组成的负载型复合催化剂,并应用于乙烯聚合反应.

摘要： 本文设计研制了一系列新型的TiCl与后过渡金属化合物NiCl、Ni(acac)、CoCl,配体修饰剂á-二亚胺化合物和水杨醛亚胺化合物,以及第三组分SiCl、PPh中的一种或几种组成的负载型复合催化剂,并应用于乙烯聚合反应.

摘要： 本文设计研制了一系列新型的TiCl与后过渡金属化合物NiCl、Ni(acac)、CoCl,配体修饰剂á-二亚胺化合物和水杨醛亚胺化合物,以及第三组分SiCl、PPh中的一种或几种组成的负载型复合催化剂,并应用于乙烯聚合反应.

摘要： 本文设计研制了一系列新型的TiCl与后过渡金属化合物NiCl、Ni(acac)、CoCl,配体修饰剂á-二亚胺化合物和水杨醛亚胺化合物,以及第三组分SiCl、PPh中的一种或几种组成的负载型复合催化剂,并应用于乙烯聚合反应.

摘要： 本文设计研制了一系列新型的TiCl与后过渡金属化合物NiCl、Ni(acac)、CoCl,配体修饰剂á-二亚胺化合物和水杨醛亚胺化合物,以及第三组分SiCl、PPh中的一种或几种组成的负载型复合催化剂,并应用于乙烯聚合反应.

摘要： 本发明涉及基于碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯或光气、双光气或三光气以及脂族、脂族/芳族或芳族二醇或多元醇的高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯及其在制备涂料体系中的用途。

摘要： 本发明涉及基于碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯或光气、双光气或三光气以及脂族、脂族/芳族或芳族二醇或多元醇的高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯及其在制备涂料体系中的用途。

摘要： 本发明提供一种可以简便地制造具有充分高的分子量、并且通过使用一般的支化剂而具有所期望的支化度的支化芳香族聚碳酸酯树脂的方法。使用规定量的支化剂导入有支链结构的芳香族聚碳酸酯预聚物与脂肪族二醇化合物，在酯交换催化剂的存在下、在减压条件下进行连接高分子量化反应，基于上述支化剂的使用量（A）与支化芳香族聚碳酸酯树脂的支化度（N值）的相关关系，调整该支化剂的使用量（A），由此制造N值被控制在规定范围内的支化芳香族聚碳酸酯树脂。

摘要： 本发明公开了一种支化度可控的超支化聚砜及其制备方法，所述方法包括如下步骤：1)有机双酚类化合物与成盐剂在非水溶性烃类溶剂中生成双酚盐；2)将4,4'‑二氯代二苯基砜/非质子极性溶剂的溶液加入到双酚盐体系中，在缩聚催化剂的催化作用下发生缩聚反应，生成线性聚砜；3)将氯甲基化聚砜/非质子极性溶剂的溶液加入到体系中，反应生成超支化聚砜；4)将产物在沉析剂中析出，经后处理过程得到超支化聚砜粉末。相较于传统制备超支化聚砜的方法，本发明无需采用昂贵的多官能团单体，大大节约了成本；所得产物分子量分布较窄，不会产生凝胶化现象，还可以通过选择不同氯甲基化程度的聚砜来控制支化度，简单易操作。

摘要： 本发明涉及一种测定长链支化三元乙丙橡胶序列分布和长链支化度的分析方法，具体步骤包括：(1)开展核磁共振常温定量碳谱实验；(2)谱图分析；(3)推导计算公式并根据计算公式计算序列分布和长链支化度。本发明对长链支化三元乙丙橡胶微观结构的测定方法操作简便、安全、规范，测试成本低廉，减轻了操作人员的负担，可实现仪器无人值守、平稳运行，适用于对包括长链支化三元乙丙橡胶在内的EPDM的批量分析或生产质量控制。

摘要： 本发明提供一种可以简便地制造具有充分高的分子量、并且通过使用一般的支化剂而具有所期望的支化度的支化芳香族聚碳酸酯树脂的方法。使使用规定量的支化剂导入有支链结构的芳香族聚碳酸酯预聚物与脂肪族二醇化合物，在酯交换催化剂的存在下、在减压条件下进行连接高分子量化反应，基于上述支化剂的使用量（A）与支化芳香族聚碳酸酯树脂的支化度（N值）的相关关系，调整该支化剂的使用量（A），由此制造N值被控制在规定范围内的支化芳香族聚碳酸酯树脂。

摘要： 本发明公开了一种支化度可调的超支化聚酰亚胺制备方法，涉及聚酰亚胺领域，本发明包括以下步骤：步骤1：称取芳香族二胺，置于反应瓶中，向反应瓶中通入氮气；步骤2：再称取极性非质子溶剂溶剂和酸二酐，分别置于变压滴液漏斗内；步骤3：将极性非质子溶剂溶剂加入反应瓶中进行搅拌混合至芳香族二胺完全溶解，得到反应液A，本发明以芳香族二胺和有机酸的酸二酐为原料，芳香族二胺和酸二酐可在极性非质子溶剂中直接发生脱水聚合反应得到聚酰亚胺，聚酰亚胺不溶于极性非质子溶剂，因此，将反应后得到的反应混合物直接过滤，无需洗涤，干燥后即可得到颗粒细小的聚酰亚胺粉末，不仅无需复杂的洗涤工序，不仅缩短了生产周期、降低了生产成本。

摘要： 本发明涉及一种支化度对超支化聚酯改性的纳米复合环氧树脂导热性影响的分子动力学模拟方法，包括：S1.基于分子动力学的方法构建环氧树脂分子和固化剂分子模型，将其置于晶胞中，并完成进行交联过程，随后对模型进行几何优化和分子动力学平衡，得到纯环氧树脂模型；S2.基于分子动力学的方法构建了纳米SiO2球形颗粒和不同支化度的超支化聚酯，并在SiO2表面接枝不同支化度的超支化聚酯；S3.将所述的SiO2置于晶胞中心，添加环氧树脂分子和固化剂分子，完成交联过程，并对模型进行几何优化和分子动力学平衡，得到不同支化度下的超支化聚酯改性SiO2/环氧树脂复合模型；S4.分别计算出纯环氧树脂模型和不同支化度下的超支化聚酯改性SiO2/环氧树脂复合模型的导热率，定量表征材料的导热性能。此发明公开了一种支化度对超支化聚酯改性的纳米复合环氧树脂导热性影响的分子动力学模拟方法，从微观层面上解释了导热性能变化机制。

摘要： 本发明公开了一种支化度可控的超支化聚砜及其制备方法，所述方法包括如下步骤：1)有机双酚类化合物与成盐剂在非水溶性烃类溶剂中生成双酚盐；2)将4,4'‑二氯代二苯基砜/非质子极性溶剂的溶液加入到双酚盐体系中，在缩聚催化剂的催化作用下发生缩聚反应，生成线性聚砜；3)将氯甲基化聚砜/非质子极性溶剂的溶液加入到体系中，反应生成超支化聚砜；4)将产物在沉析剂中析出，经后处理过程得到超支化聚砜粉末。相较于传统制备超支化聚砜的方法，本发明无需采用昂贵的多官能团单体，大大节约了成本；所得产物分子量分布较窄，不会产生凝胶化现象，还可以通过选择不同氯甲基化程度的聚砜来控制支化度，简单易操作。

摘要： 本发明涉及一种支化度可调的超支化聚酰亚胺制备方法。将不同摩尔比的二元酐A2型单体，三元胺B′B2型单体于室温下在强极性非质子溶剂中缩聚得到超支化聚酰胺酸溶液，然后升温加入共沸脱水剂经酰亚胺化后，过滤、洗涤、干燥得到不同支化度的超支化聚酰亚胺。制备超支化聚酰亚胺过程中无凝胶产生，提高了单体浓度，降低了生产成本，支化度及产物的终端基团得到控制和调节，这有利于实现超支化聚酰亚胺的大规模生产，并为超支化聚酰亚胺在新兴领域的应用开拓了新的应用前景。