手性农药

摘要： 毛细管电泳具有分离效率高和所需检测样品体积小等优点,逐渐被应用到农药残留的检测中。检测结果除了受到检测方法的影响外,检测器和样品浓缩方法也会对检测结果产生影响。可以通过尝试与不同的检测器和样品浓缩方法组合,提高检测灵敏度。文章主要从浓缩方法、检测器及检测情况等3个方面展开论述。

摘要： 手性农药因对映体在生物活性、毒性、环境行为等方面的差异性而备受关注,充分了解对映体的立体选择性对开发高活性农药及减量使用具有重要意义。本文聚焦手性农药对映体的立体选择性效应,系统地调研了对映体生物活性和毒性选择性差异,并进行了分类梳理,重点综述了手性农药对映体的生物活性及毒性和环境风险的差异性,阐述了手性农药对非靶标生物造成的氧化应激、内分泌干扰等慢性毒性,同时关注选择性的规律与机制,为环境友好型高效手性农药的开发、手性农药的风险评估及管理、手性农药对映体立体选择性机制研究提供参考。

摘要： 三唑类杀菌剂是目前世界上广泛应用的杀菌剂,而绝大多数三唑类杀菌剂属于手性农药,具有1个或2个手性中心,存在2个或4个对映异构体。本文在近年有关三唑类杀菌剂研究成果的基础上,综述了采用高效液相色谱、超临界流体色谱、毛细管电泳、气相色谱和合相色谱法等方法对含两个手性中心的11种三唑类杀菌剂(氟环唑、多效唑、三唑醇、联苯三唑醇、丙环唑、苯醚甲环唑、叶菌唑、苄氯三唑醇、环唑醇、糠菌唑和乙环唑)进行分离测定的研究进展,可为多个手性中心三唑类化合物的分离、分析和深入研究提供参考。

摘要： 手性农药存在一个或多个对映体,其空间构型不同,药效作用、降解时间、毒性大小等都有较大的差异,为更好地发挥农药的药效,最大程度地减小其对非靶向目标物的毒副作用,分析手性农药在植物源食品中残留状况有充分的必要性.目前,植物源食品中农药残留检测更多地关注某种农药残留的总量,这与法规的要求有关,当能够充分分析植物源食品中手性农药的残留量时,限量标准的指向性及检测方法的针对性势必引起重视.综述了植物源食品中手性农药残留检测技术的现状,目前应用得较多的检测方法有液相色谱法、气相色谱法、毛细管电泳法,毛细管电色谱法也会应用于手性农药的拆分,强超临界流体色谱和超高效合相色谱在手性农药分离方面也有应用研究,植物源食品中手性农药残留检测技术研究仍处于探索阶段.

摘要： 王鹏刘东晖周志强主编化学工业出版社出版近年来我国首部专注于介绍手性农药品种的手册性工具书1.首次全面收录整理了259种手性农药品种的相关信息。2.具体到每个手性农药品种,重点介绍了其化学结构、理化性质、毒性、手性特征、登记信息以及应用等内容,内容丰富系统,实用性强。3.作者队伍均为当前中国手性农药研究领域的一线专家学者,保证了本书内容的先进性与可靠性。

摘要： 农药的使用作为农业粮食作物增产增收、抵御病虫害的重要手段被人们所熟知.近年来随着环境污染、生态破坏的愈发严重以及人们对自身健康的关注,绿色农业成为了议论焦点.手性农药因其对映异构体在环境中的分解转化和人体内的作用机制差异而被广泛研究,相同药效单一异构体手性农药往往比外消旋体的用量少数倍.此外,手性农药对于大部分生物都有对映体选择性,这就导致减少不利异构体的使用可以降低生物的胚胎致畸、激素紊乱的概率.常见农药中至少有40％具有手性结构,而市售的手性农药仅有7％以单一异构体形式售卖,因此如何精确、高效的将手性农药用于农业生产并进行农残检测成为重要的研究课题.本文主要对手性农药的危害与识别机制以及近年来用于分离与检测手性农药的手性固定相(chiral stationary phases,CSPs)的发展近况、结构分类、检测进展进行了概述,以期为后续手性农药的发展与检测技术的更新提供依据.

摘要： 中国农业科学院柑桔研究所质检中心焦必宁研究员课题组的研究论文近期在农林科学一区Top期刊《Journal of Agricultural and Food Chemistry》上发表。目前考察手性农药对人类健康和环境安全的影响通常没有区分对映体差别,而往往对映体生物活性和毒性差别悬殊,因而常导致手性农药的风险评估不准确,给人类健康和环境安全带来了潜在威胁。

摘要： 本研究以N-烯丙基咪唑β-环糊精(N-Allyl-β-CD)和功能化UiO-66(GMA-UiO-66)为单体,采用一步键合法制备了一种新型的杂化整体柱。实验优化了制柱条件,通过红外光谱、X射线衍射、N2吸附-脱附、扫描电镜和能谱对柱内固定相进行表征。以D,L-精氨酸(D,L-Arg)为分析物对杂化整体柱性能进行评价。结果表明,杂化整体柱内固定相与柱壁键合紧密,形成较均匀的网状结构,GMA-UiO-66成功引入到固定相中;杂化整体柱具有良好的通透性、比表面积和机械稳定性,同时该柱具有良好的稳定性及重现性。该柱成功高效分离喹禾灵和禾草灵两种手性农药对映体,分离度RS分别为1.54和1.63。

摘要： 在对映体水平开展手性农药的环境安全评价引起人们的高度关注.现有的研究证明多种手性农药具有内分泌干扰效应,并表现出对映体选择性.研究表明多种手性农药具有雌激素和甲状腺激素内分泌干扰效应，其他未检测的大量手性环境污染物也可能存在雌激素和甲状腺激素内分泌干扰效应。建立一个基于对映体水平的手性农药内分泌干扰数据库对于评价由手性污染物引起的生态和环境健康风险具有重要的指导意义。

摘要： 分子对接技术是把配体分子放在受体活性位点位置，按照几何互补、能量互补以及化学环境互补的原则来实时评价配体与受体相互作用的好坏，并预测复合物的结合模式，评价受体与配体之间的结合能，从而揭示配体与受体的作用机理。利用分子对接技术，预测手性农药不同对映体与作用靶标结合模式、亲和力，能够从分子水平揭示手性农药对映体立体选择性差异机制。分子对接技术的出现和发展，为手性农药准确的风险评估提供了有效的途径。

摘要： 手性农药的立体选择性代谢所产生的代谢物可能会带来比手性农药本身更大的风险.如果一个对映体所产生的代谢物比另一个对映体生成的更多,代谢物降解比另一个对映体更慢以及代谢物毒性比另一个对映体更高,那么这种立体选择性的代谢对人和其他非靶标生物带来的风险则更大.

摘要： 本文以纤维素为原料，以4-氯苯基异氰酸酯为衍生试剂，制备了纤维素-三(4-氯苯基氨基甲酸酯)手性固定相(CCTPC-CSP)，并在其上利用高效液相色谱手性固定相(HPLC-CSP)法成功拆分了戊菌唑、三唑酮、禾草灵、己唑醇、喹禾灵等五种手性农药，该CSP表现出良好的手性分离性能。

摘要： 手性农药的对映体选择性环境效应研究历史还不长，但由于手性化合物对映体的生理、毒理等生化特性的差异，手性农药在环境中的对映体选择性行为和生态毒理已愈来愈引起人们的关注。

摘要： 随着生活水平的提高,人们的饮食结构正发生变化,特别是发达国家和地区对食品的质量要求越来越高.低脂肪、低胆固醇、无残留的农产品已成为消费者的理性选择,农产品质量安全也因此受到国内外消费者的关注.然而目前农产中的最大残留限量(maximum residue limit,MRL)的规定仍是以初级农产品为主要研究对象开展的.在日常生活中,绝大部分农产品是经过一系列加工后才流向市场供消费者选择.但不同的加工流程会对农药残留产生不同的影响,有些加工过程能导致农产品中农药残留水平降低,有些加工过程则能使农产品中农药残留浓缩富集,甚至产生比母体毒性更大的代谢产物(赵柳微,2015).其中,典型的加工方式如洗涤、去壳去皮、榨汁、酒精和醋饮料的酿制会使农药发生一定的挥发、分解和代谢行为从而导致加工后的农产品中农药残留水平降低.

摘要： 本研究选取广泛使用的酰胺类除草剂乙草胺为研究对象，以模式生物斑马鱼胚胎进行暴露实验。在高效液相色谱上进行乙草胺单个对映体的制备，并进行定性和定量分析后，设置4个暴露组及1个对照组，每组3个平行。暴露浓度分别为2,8,15,30μM。对照组加DMSO，进行发育毒性研究:观察胚胎孵化率及畸形率;基因水平:研究TRα,TRβ，Dio2及TSHβ等基因的表达水平;分子对接:以TRαLBD和TRβLBD为对象，分别进行两个对映体的分子对接研究。实验结果以Origin 8.0进行分析，主要结论如下:经乙草胺外消旋体及对映体暴露后，斑马鱼胚胎在发育过程中均出现不同程度的发育畸形，包括卵黄囊肿和心胞囊肿。发育毒性没有表现出明显的对映体差异，(-)-对映体的毒性略强于(+)-S。对甲状腺相关基因研究表明，(+)-S的毒性要显著高于(-)-R，这一结果特别表现在两个受体基因TRα, TRβ表达过程中。同时，与外消旋比较表明，对映体之间存在一定的拮抗效应。进一步的分子对接结果也显示出对映体选择性效应，(+)-S的与TRα,TRβ的作用力均要显著强于(-)-R。

摘要： 目前使用的农药中有约30%的农药为手性农药[1]。研究表明手性农药的对映体在环境中的消解和归趋往往有明显的不同[2], 表现出不同甚至相反的的生态毒理。为此, 手性农药在环境中的选择性代谢及其选择性毒理的研究正成为热点[3]。目前的研究一般局限于单一手性化合物的毒性,很少涉及两种甚至多种手性化合物间的毒性影响。环糊精因含多个手性中心而能够识别含有手性结构的对映体分子,关于环糊精影响手性农药环境行为的研究已见报道[4]。

摘要： 手性农药在环境中的选择性代谢及其选择性毒理的研究正成为热点。本文研究了手性除草剂异丙甲草胺对斜生栅藻（Scenedesmus obliquus）藻细胞氧化应激水平和细胞超微结构的立体选择性毒性。

摘要： 研究了茚虫威在四种不同类型的农田土壤中的降解动态和选择性降解情况。结果表明，茚虫威在土壤中的消解符合一级动力学规律，消解受土壤pH值、有机质含量以及阳离子交换量等的影响。茚虫威对映体在1#-4#土壤中的降解速率都存在明显的差异性，第一个对映体的半衰期分别为15.33d、19.09d、10.61d、11.40d，第二个对映体的半衰期分别为15.44d、15.61d、8.58d、11.13d，降解快慢顺序为：3#>4#>1#>2#，说明茚虫威在偏碱性的土壤中的降解要快于其酸性土壤，且对映体的半衰期差异在有机质含量较高的土壤中表现得更加明显；茚虫威对映体在四种供试土壤中除了1#土壤外都存在明显的选择性，2#和3#土壤中的EF值随着时间的增加呈增大趋势，说明第二个对映异构体被优先降解。

摘要： 本发明公开了二级硅烷衍生物、手性三级硅烷衍生物、手性四级硅烷衍生物的制备方法及其手性产品。其中，制备手性三级硅烷衍生物的方法包括：使烷基取代的二氢硅烷衍生物与催化剂接触，得到所述手性三级硅烷衍生物；所述烷基取代的二氢硅烷衍生物为式1‑1所示化合物、式1‑2所示化合物式1‑3所示化合物、式1‑4所示化合物或式1‑5所示化合物；其中，R为C1‑10烷基或A取代的C1‑10烷基。本发明使用简便易得的二氢硅烷前体，发展了一类高效制备三级手性硅烷衍生物的方法，该三级硅烷产物可以应用到各种手性转换，不对称催化和反应机理研究中。

摘要： 本发明涉及一类单手性中心催化剂及其制备和催化合成手性醇类化合物和手性α‑烯丙醇的方法。上述单手性中心催化剂具有如下通式所示的结构：

摘要： 本发明提供了一种手性光学元件、手性光学加密组件及手性元件设计方法，涉及光学手性构筑和光学加密技术领域，本发明提供的手性光学元件，包括：基底和连接在基底上的金属微结构；金属微结构包括：第一弧形部、第二弧形部和延伸部，第一弧形部对应的圆心角与第二弧形部对应的圆心角互为对顶角；延伸部连接在第一弧形部和第二弧形部之间，并沿第一弧形部和第二弧形部中的任一圆心角的边线延伸。本发明提供的手性光学元件的光学响应具有显著的光自旋选择特性，且其工作波长和响应强度可以被灵活地调控。

摘要： 本发明提供了一种手性诱导从非手性前驱体制备手性金属卤化物的方法，涉及到手性金属卤化物合成技术领域，采用手性分子作为诱导剂，以非手性胺和金属盐为前驱体，通过溶液合成法得到构型可控的手性产物。该方法的优点：合成方法简单；反应成本低；诱导效率高；诱导剂可选择性广；诱导产物构型可控；具有一定的普适性。该法实现了从非手性前驱体构筑手性金属卤化物，解决了目前手性金属卤化物的传统合成方法受手性前驱体的限制，主要是含手性的有机胺，通常价格昂贵，以及不含有手性中心的小分子有机胺难以实现手性金属卤化物的可控构筑等不足，对于手性金属卤化物，包括手性钙钛矿材料的制备及其在各个领域中的应用具有重大推动作用。

摘要： 提供了具有式(I)或式(II)结构的化合物和盐：(I)和(II)，其中：用“*”表示的两个手性碳原子均处于R构型或均处于S构型。式(I)和式(II)的化合物和盐在制备对映体纯的氨基酸中是有用的。公开了从L型的氨基酸、外消旋体或其它对映体不纯混合物中的任一者转化为D型的氨基酸或者从D型的氨基酸、外消旋体或其它对映体不纯混合物中的任一者转化为L型的氨基酸。

摘要： 本发明公开了二级硅烷衍生物、手性三级硅烷衍生物、手性四级硅烷衍生物的制备方法及其手性产品。其中，制备手性三级硅烷衍生物的方法包括：使烷基取代的二氢硅烷衍生物与催化剂接触，得到所述手性三级硅烷衍生物；所述烷基取代的二氢硅烷衍生物为式1‑1所示化合物、式1‑2所示化合物式1‑3所示化合物、式1‑4所示化合物或式1‑5所示化合物；其中，R为C1‑10烷基或A取代的C1‑10烷基。本发明使用简便易得的二氢硅烷前体，发展了一类高效制备三级手性硅烷衍生物的方法，该三级硅烷产物可以应用到各种手性转换，不对称催化和反应机理研究中。

摘要： 本发明涉及一类单手性中心催化剂及其制备和催化合成手性醇类化合物和手性α‑烯丙醇的方法。上述单手性中心催化剂具有如下通式所示的结构：式中，Z为‑S‑、‑N＝CH‑或‑CH＝CH‑。上述催化剂采用非手性的双磷配体同时保留并调整双胺配体的手性元素使其能够单独控制催化不对称反应的手性，大大降低了手性催化剂合成的难度和成本，且该催化剂能够用于催化芳基‑芳基取代、杂环芳香‑芳基取代、杂环芳基‑杂环芳基取代的酮类化合物不对称转移氢化，制备手性二级醇类化合物以及实现消旋α‑烯丙醇类化合物动力学拆分。

摘要： 本发明的手性检测装置是用于检测手性物质的手性的手性检测装置，包括：第一电极和第二电极，其用于向含有所述手性物质的被检物施加电压；自旋检测层，其被设置为与所述被检物接触；电源部；以及控制部，其中，所述电源部和所述控制部被设置为通过在第一电极和第二电极之间施加电压而在所述被检物中形成电场。所述控制部被设置为检测在横穿所述自旋检测层的所述电场的方向的方向上产生的电压或者在所述自旋检测层和所述被检物之间产生的电压，并且被设置为基于检测到的电压检测所述手性物质的手性。

摘要： 本发明提供了一种手性光学元件、手性光学加密组件及手性元件设计方法，涉及光学手性构筑和光学加密技术领域，本发明提供的手性光学元件，包括：基底和连接在基底上的金属微结构；金属微结构包括：第一弧形部、第二弧形部和延伸部，第一弧形部对应的圆心角与第二弧形部对应的圆心角互为对顶角；延伸部连接在第一弧形部和第二弧形部之间，并沿第一弧形部和第二弧形部中的任一圆心角的边线延伸。本发明提供的手性光学元件的光学响应具有显著的光自旋选择特性，且其工作波长和响应强度可以被灵活地调控。

摘要： 本发明涉及一种兼有磷中心手性和联萘轴手性的双膦手性化合物及其制备方法，双膦手性化合物的结构式为：