α,β-不饱和酮

摘要： 以色酮-吡唑啉酮作为C1合成子,在5 mol％ 的DBU催化下,与α,β-不饱和酮发生Michael加成反应,获得了10个色酮吡唑啉酮类衍生物3a～3j,产率76％ ～90％,dr值为4/1～9/1,其结构经1 H NMR,13 C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征,通过单晶进一步进行了确定化合物3b的相对构型.该类化合物包含有连续两个立体中心,包括一个季碳中心,可以为生物活性筛选提供物质基础.采用MTT法研究了3a～3f对人白血病细胞(K562)的体外抗增殖活性.结果表明:化合物3a,3c,3d和3i对K562增殖具有一定的抑制活性.

摘要： 以2-吲哚酮衍生物(1a～1c)与醛(2a～2n)为原料,通过克脑文格尔反应和酰化反应得到17个(E)-1-乙酰基亚苄基吲哚酮衍生物(1～17),其结构经1HNMR、13CNMR和MS(ESI)表征.采用CTG法评价了目标化合物1～17对人非小细胞肺癌细胞(A-549),人乳腺癌细胞(MCF-7)和人胃腺癌细胞(BGC-823)3种肿瘤细胞增殖的抑制活性.结果表明:化合物16对3种肿瘤细胞具有显著的抑制活性,IC50值依次为0.50±0.03(A549)、0.20±0.02(MCF-7)和0.34±0.04μM(BGC-823),尤其是对MCF-7的抗增殖活性与阳性对照阿霉素相当.

摘要： 科学研究与实验教学紧密结合对培养创新型人才具有十分重要的意义.为了培养学生的学习能力、创新能力和独立科研的能力,将部分科研成果转化为一项创新实验.含膦化合物是过渡金属催化反应中常用的一类配体,手性含膦化合物也可以作为不对称催化的有机催化剂.根据Claisen-Schmidt缩合反应首先制备得到α,β-不饱和酮类反应底物,随后使用具备强Lewis酸性的非金属催化剂三(五氟苯基)硼烷B(C6F5)3,催化实现了α,β-不饱和酮类底物的非手性膦氢化反应,取得了较好的收率.

摘要： 为进一步发现提高氟喹诺酮抗肿瘤活性的有效结构修饰策略,基于片段药物设计原理,通过喹啉-4(1H)-酮与芳香醛缩合反应合成了(S)-6-氟-7-(4-甲基-哌嗪-基)-8,1-(1,3-氧丙基)-3-芳苄叉基-2,3-二氢-喹啉-4(1H)-酮(3a-3l)目标化合物.体外抗肿瘤活性结果表明,所合成的12个新化合物的活性均强于母体左氧氟沙星,其中F、Cl、Br取代的卤苯基化合物对人肝癌细胞株(SMMC-7721)和人胰腺癌细胞株(Capan-1)的半数抑制浓度(IC50)低于其它取代基化合物,尤其是氯苯基化合物(3k)与对照抗肿瘤药阿霉素活性相当.为此,芳苄叉基替代C-3羧基构建的3-芳苄叉基-喹啉-4-酮化合物有助于提高氟喹诺酮的抗肿瘤活性,提示α,β-不饱和酮片段作为一个有发展前景的氟喹诺酮的候选修饰基团值得进一步发展.

摘要： 研究了一种经羟醛缩合形成α,β-不饱和酮的合成方法.该反应在NaOH的催化作用下,使苯甲醛和丙酮在无金属条件下构建C-C,合成4-苯基-3-丁烯-2-酮,反应条件温和,选择性强.推测了反应机理,并通过各种表征手段对目标产物结构进行分析,确认目标产物结构.

摘要： 建立了一种吡啶[2,3-d]嘧啶类化合物的高效合成方法.以α,β-不饱和酮类化合物和1,3-二甲基-6-氨基脲嘧啶为原料,在微波辅助无催化剂条件下,于5～15 min内高效串联环化合成了28个具有分子多样性的吡啶[2,3-d]嘧啶类化合物,其中21个化合物未见文献报道.该方法具有原料简单易得、高效绿色、成键效率高及后处理简单等优点.

摘要： 酯键普遍存在于各类精细化学品、医药、农药和功能材料中,酯键的形成在复杂产物合成中往往是最具挑战性的步骤.oxa-Michael加成反应是一类重要的形成碳-氧键的反应,醇作为亲核试剂对反α,β-不饱和酮的oxa-Michael加成已被广泛而深入地研究,但使用有机酸为亲核试剂对α,β不饱和酮的oxa-Michael加成反应由于其内在的挑战性而研究得很少.迄今为止,还没有一例普遍适用的有机酸对α,β-不饱和酮的oxa-Michael加成反应报道.这里,报道了一个碳酸钠水溶液促进的有机酸对α,β-不饱和酮的oxa-Michael加成反应.本反应的底物范围非常广泛,具有很好普适性,反应条件温和,成本低廉,绿色环保,可以用于制备很多类型酯化物,是一类较普遍适用的酯类化合物的合成方法.

摘要： 本文研究了β-(1-取代吲哚基)-β-乙硫基-α,β-不饱和酮的有效合成.研究表明,在三氟乙酸(TFA)介质中,回流条件下,α-羰基二硫缩烯酮与1-取代吲哚(摩尔比6:5)有效发生脱硫C-C偶联反应,高产率合成β-(1-取代吲哚基)-β-乙硫基-α,β-不饱和酮.

摘要： 为进一步发现氟喹诺酮药物向抗肿瘤活性转化的结构修饰新策略,用酰氨基为左氧氟沙星(1)C-3羧基的电子等排体,5-芳苄叉基饶丹宁为其功能修饰基,设计合成了N-(5-芳苄叉基饶丹宁)左氧氟沙星酰胺类目标化合物(6a-6n).体外抗肿瘤活性结果表明,所合成的14个化合物的活性均强于母体左氧氟沙星,且对正常细胞表现出较低的细胞毒性作用.构效关系表明,增大芳基取代基的体积或供电性均导致抗肿瘤活性的明显降低,反之,吸电子取代苯基或芳香杂环类目标化合物的抗肿瘤活性强于其他取代基类.其中,硝基化合物6l、呋喃6m和吡啶6n对人胰腺癌细胞株(Capan-1)的半数抑制浓度(IC50)与对照抗肿瘤药阿霉素(1.6μmol/L)相当,分别为1.8、0.8和1.3μmol/L.因此,芳苄叉基饶丹宁修饰的酰氨基替代C-3羧基有利于提高氟喹诺酮的抗肿瘤活性.

摘要： 发现了一种合成β-卟啉基-α,β-不饱和酮化合物的简便方法.在碱催化条件下以β-卟啉甲醛和酮为底物,通过Aldol反应合成了β-卟啉基-α,β-不饱和酮化合物,其反应特点包括无溶剂、条件温和、中等到较高的收率等.本方法特别适用于在已有报道中反应效果很差的常见的金属化卟啉底物,反应结果优良.%A convenient approach for the synthesis of β-substituted α,β-unsaturated carbonyl porphyrin compounds via base-catalyzed aldol reaction was developed.By this method,a series of β-substituted α,β-unsaturated carbonyl porphyrin compounds were constructed using β-porphyrin formaldehyde and ketones with moderate to excellent yields under mild reaction conditions,especially solvent-free,and good functional group tolerance.Furthermore,this process was successfully applied to the reactions of different metal porphyrin which have been reported to have poor reaction effects with good yields.

摘要： C具有独特的结构,呈现缺电子性质,在DMSO/NaOH水溶液体系中,无氧条件下可被Al-Ni合金还原为C离子。本文研究了C离子在碱性环境中对α,β-不饱和酮的还原偶联反应的影响。反应产物经H-NMR、C-NMR、IR等方法表征,结果证明C具有良好的供电子能力,可导致1-苯基-3-对甲基苯基-2-丙烯酮偶联形成1-苯甲酰基-2,3-二对甲基苯基-5-苯基-1-环戊烯。C的结构和电荷分布可能导致了α,β-不饱和酮还原偶联反应的区域选择性,根据实验事实建议了反应的机理。

摘要： C具有独特的结构,呈现缺电子性质,在DMSO/NaOH水溶液体系中,无氧条件下可被Al-Ni合金还原为C离子。本文研究了C离子在碱性环境中对α,β-不饱和酮的还原偶联反应的影响。反应产物经H-NMR、C-NMR、IR等方法表征,结果证明C具有良好的供电子能力,可导致1-苯基-3-对甲基苯基-2-丙烯酮偶联形成1-苯甲酰基-2,3-二对甲基苯基-5-苯基-1-环戊烯。C的结构和电荷分布可能导致了α,β-不饱和酮还原偶联反应的区域选择性,根据实验事实建议了反应的机理。

摘要： C具有独特的结构,呈现缺电子性质,在DMSO/NaOH水溶液体系中,无氧条件下可被Al-Ni合金还原为C离子。本文研究了C离子在碱性环境中对α,β-不饱和酮的还原偶联反应的影响。反应产物经H-NMR、C-NMR、IR等方法表征,结果证明C具有良好的供电子能力,可导致1-苯基-3-对甲基苯基-2-丙烯酮偶联形成1-苯甲酰基-2,3-二对甲基苯基-5-苯基-1-环戊烯。C的结构和电荷分布可能导致了α,β-不饱和酮还原偶联反应的区域选择性,根据实验事实建议了反应的机理。

摘要： C具有独特的结构,呈现缺电子性质,在DMSO/NaOH水溶液体系中,无氧条件下可被Al-Ni合金还原为C离子。本文研究了C离子在碱性环境中对α,β-不饱和酮的还原偶联反应的影响。反应产物经H-NMR、C-NMR、IR等方法表征,结果证明C具有良好的供电子能力,可导致1-苯基-3-对甲基苯基-2-丙烯酮偶联形成1-苯甲酰基-2,3-二对甲基苯基-5-苯基-1-环戊烯。C的结构和电荷分布可能导致了α,β-不饱和酮还原偶联反应的区域选择性,根据实验事实建议了反应的机理。

摘要： C具有独特的结构,呈现缺电子性质,在DMSO/NaOH水溶液体系中,无氧条件下可被Al-Ni合金还原为C离子。本文研究了C离子在碱性环境中对α,β-不饱和酮的还原偶联反应的影响。反应产物经H-NMR、C-NMR、IR等方法表征,结果证明C具有良好的供电子能力,可导致1-苯基-3-对甲基苯基-2-丙烯酮偶联形成1-苯甲酰基-2,3-二对甲基苯基-5-苯基-1-环戊烯。C的结构和电荷分布可能导致了α,β-不饱和酮还原偶联反应的区域选择性,根据实验事实建议了反应的机理。

摘要： 此发明涉及到一种高效催化不饱和醛酮选择加氢生成不饱和醇的金原子簇催化剂。其中催化剂的制备是将巯基保护的金原子簇浸渍于不同的载体上，经干燥、焙烧，得到可直接应用于不饱和醛酮选择加氢反应的催化剂。该催化剂在较宽的温度范围内表现出优异的活性和选择性，能使不饱和醛酮高效转化成为不饱和醇，在完全转化的条件下，其选择性可高达90％以上。

摘要： 本发明公开了一种由α，β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物的方法，该方法是在空气环境下，α，β不饱和羧酸、酮类化合物及有机过氧化物，在铜化合物/四烷基季铵盐催化体系中，通过一锅反应合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物；该方法首次通过α，β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物，具有高选择性、高产率、反应条件温和、步骤简单等特点，有利于工业化生产。

摘要： 本发明公开了一种由α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物的方法，该方法是在空气环境下，α，β不饱和羧酸、苯丙酮类化合物及有机过氧化物，在铜化合物/四烷基季铵盐催化体系中，通过一锅反应合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物；该方法首次通过α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物，具有高选择性、高产率合、反应条件温和、步骤简单的特点，有利于工业化生产。

摘要： 一种催化α,β-不饱和烯酮及饱和酮化合物的不对称还原反应方法，采用手性氧化胺与三氟甲磺酸钪形成手性络合物催化剂，进行α,β-不饱和烯酮及饱和酮化合物与金属硼氢化物的不对称还原反应制取手性二级醇化合物。该催化体系具有还原剂利用率高、反应时间短、反应条件温和、产物及催化剂回收方便、收率和对映选择性ee%值高的特点，具有很好的工业应用前景。

摘要： 此发明涉及到一种高效催化不饱和醛酮选择加氢生成不饱和醇的金原子簇催化剂。其中催化剂的制备是将巯基保护的金原子簇浸渍于不同的载体上，经干燥、焙烧，得到可直接应用于不饱和醛酮选择加氢反应的催化剂。该催化剂在较宽的温度范围内表现出优异的活性和选择性，能使不饱和醛酮高效转化成为不饱和醇，在完全转化的条件下，其选择性可高达90％以上。

摘要： 本发明公开了一种由α，β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物的方法，该方法是在空气环境下，α，β不饱和羧酸、酮类化合物及有机过氧化物，在铜化合物/四烷基季铵盐催化体系中，通过一锅反应合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物；该方法首次通过α，β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物，具有高选择性、高产率、反应条件温和、步骤简单等特点，有利于工业化生产。

摘要： 本发明公开了一种由α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物的方法，该方法是在空气环境下，α，β不饱和羧酸、苯丙酮类化合物及有机过氧化物，在铜化合物/四烷基季铵盐催化体系中，通过一锅反应合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物；该方法首次通过α，β不饱和羧酸和苯丙酮类化合物直接合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物，具有高选择性、高产率合、反应条件温和、步骤简单的特点，有利于工业化生产。

摘要： 本发明公开一种多双键不饱和酮加氢制备饱和酮的催化剂，由载体、负载在载体上的活性金属Pd和助剂金属组成，所述助剂金属为Ba、Ni、Mg、Zn中的一种或两种，所述载体为活性炭；以总质量比100%计，各组分占所述催化剂的质量比如下：活性金属Pd 0.2‑2%，助剂金属0.1‑1%，余量为载体。同时，本发明还公开所述催化剂的制备方法及其在法尼基丙酮连续催化加氢制备六氢法尼基丙酮中的应用。本发明提供的催化剂应用于法尼基丙酮连续催化加氢制备六氢法尼基丙酮，其转化率和选择性均能达到99%以上，该应用为后期工业化生产提供了指导。

摘要： 一种催化α,β-不饱和烯酮及饱和酮化合物的不对称还原反应方法，采用手性氧化胺与三氟甲磺酸钪形成手性络合物催化剂，进行α,β-不饱和烯酮及饱和酮化合物与金属硼氢化物的不对称还原反应制取手性二级醇化合物。该催化体系具有还原剂利用率高、反应时间短、反应条件温和、产物及催化剂回收方便、收率和对映选择性ee%值高的特点，具有很好的工业应用前景。

摘要： 本发明涉及在脂族磺酸或磺酸盐存在下通过叔炔丙醇与链烯基醚或缩酮的反应来制备不饱和的4,5－丙二烯酮类化合物的方法。