ZSM-5

摘要： 甲醇制丙烯(MTP)是近年来国内丙烯的一种重要生产工艺,提高丙烯收率的关键在于高效催化剂的研发。为了进一步提高ZSM-5分子筛的催化性能,本文采用软模板法合成了纳米晶堆积型多级孔ZSM-5分子筛,并与常规的纳米晶ZSM-5分子筛的物理化学性质及MTP反应性能进行了详细对比。与纳米晶ZSM-5分子筛相比,纳米晶堆积ZSM-5分子筛的MTP反应寿命由96h提高至161h。此外,纳米晶堆积ZSM-5分子筛的颗粒尺寸较大,使得产品的分离变得容易,具有更好的应用前景。

摘要： 为制备性能更加优异的甲醇制烯烃(MTO)催化剂及进一步探究多级孔道对MTO催化反应的影响,采用柠檬酸溶液(CA)运用后处理方法对复合分子筛进行刻蚀,成功制备了具有多级孔道结构的ZSM-5/SAPO-34复合分子筛(CA-Z-S)。对复合分子筛的晶相、骨架、孔结构等理化性质进行了表征;将复合分子筛用于催化MTO反应,考察了复合分子筛的催化性能。表征结果表明,使用CA处理对ZSM-5/SAPO-34复合分子筛的形貌、结构会产生影响,使CA-Z-S具有更紧密的复合结构、适量的弱酸中心和多级孔道复合结构。催化测试结果表明,甲醇转化率达到100%时,CA-Z-S的寿命为1200 min,较SAPO-34提高79%,较ZSM-5/SAPO-34提高30%;CA-Z-S对轻烯烃的选择性达到90.5%,较SAPO-34提高约3.7%。研究结果表明,利用CA对复合分子筛进行后处理,有利于复合分子筛催化MTO反应性能的提升。

摘要： 对比研究了微米和纳米ZSM-5分子筛催化苯和甲醇烷基化性能,采用XRD、SEM、NH 3-TPD、BET等手段表征制备的分子筛。结果表明:纳米ZSM-5分子筛晶粒更小、比表面积和孔体积更大、酸量更多,在苯和甲醇烷基化反应表现出更佳的催化性能和抗积碳能力。纳米ZSM-5分子筛经过锑改性,大部分锑物种覆盖在分子筛外表面,窄化了孔道,钝化了外表面酸性,用于苯和甲醇烷基化反应,苯的转化率下降,但甲苯、二甲苯选择性及对二甲苯选择性显著提升。

摘要： 石脑油裂解制烯烃分子筛催化剂的性能同时受到酸性和扩散性质的影响,调变二者可以提升催化剂稳定性和烯烃选择性。采用溶剂挥发自组装方法制备了Si/Al物质的量比分别为30和50的多级孔道ZSM-5分子筛,经P和La修饰后,以正庚烷裂解作为探针反应,考察了多级孔道分子筛的催化性能,并与普通微孔分子筛进行了比较。结果表明:在正庚烷裂解制烯烃反应中,制得的纳米组装多级孔结构分子筛表现出更高的催化稳定性,双烯收率和丙烯选择性更高。Si/Al比的提高以及分子筛的多级孔道结构,有利于单分子裂解反应的发生,也有利于抑制氢转移等副反应的发生,从而降低了烯烃的损失。

摘要： 研究表明微波加热合成分子筛技术相比常规技术可以降低合成温度,缩短合成时间,从而实现节能降耗,为实现“绿色化学”提供了一条新的路径,但是由于微波反应器的限制,该技术仅限于实验室研究。本文研制了有效容积为500 L的微波液体物料合成设备,并利用该设备开展了2次ZSM-5分子筛合成试验,突破了微波技术合成分子筛放大试验的技术瓶颈,有力地推动了该技术的工程化应用。

摘要： 分别以1,3,5-三异丙苯和正辛烷为不同分子尺寸催化裂解原料,以1-己烯为叠合原料,评估了合成的多级孔ZSM-5分子筛催化剂上催化裂化反应和烯烃叠合反应的耦合机制。模型化合物催化裂解反应结果表明,在合成的多级孔ZSM-5分子筛上不同尺寸分子裂解性能受到抑制,1,3,5-TIPB裂解能力下降,正辛烷裂解初始转化率由70%降低到20%。而多级孔ZSM-5分子筛的1-己烯叠合催化活性得到提升,高于工业ZSM-5分子筛,叠合产物以二聚物为主。分子筛中强酸酸量的降低可抑制催化裂化反应的进行,促进C_(6)烯烃低聚为二聚物和三聚物(航空煤油的理想成分)的能力。因此,从抑制催化裂化的角度进行催化剂设计,可有效提高催化剂的烯烃叠合反应性能。

摘要： 采用溶剂挥发自组装法和取向连接生长法制备了多级孔结构的10元环ZSM(Zeolite Socony Mobil)-5分子筛和12元环β分子筛,并考察了其催化裂解正庚烷的性能。引入介孔后分子筛酸强度更低且扩散能力更强,能够有效减少氢转移的副反应发生,多级孔ZSM-5-HTS(其中HTS为十六烷基三甲氧基硅烷)分子筛与β-HTS分子筛可分别将低碳烯烃收率提高16.78%和21.63%。多级孔β-HTS分子筛在优化反应条件下,双烯收率为50.29%,比多级孔ZSM-5-HTS分子筛高10.37%,且丙烯选择性可达32.68%,丙烯选择性较高归因于其独特的三维12元环孔道结构和较好的介孔与微孔连通性。

摘要： 甲醇制丙烯(MTP)是当前煤化工领域亟需发展的关键催化技术,积炭被认为是导致催化剂失活的重要原因之一。以积炭分子筛为研究对象,通过IGA、FTIR及TG等多种表征手段,考察甲醇的吸附行为、分子筛表面酸性、积炭成分与MTP反应中甲醇反应活性之间的构效关系。研究结果表明,甲醇的吸附量随催化剂的失活而降低,其下降速率与甲醇转化率成正比。催化剂上滞留的碳物种的主要成分为轻烃、BTX芳烃、活性结焦和积炭,而其中积炭是引起分子筛失活的主要原因。完全失活的催化剂与新鲜催化剂相比仍保留一定的甲醇吸附能力,推测积炭主要存在于酸活性中心周围。积炭首先覆盖的是B酸中心的羟基和桥式羟基,随后是非骨架Al—OH;而催化剂的甲醇转化率与分子筛中可接触的B酸和L酸数量成正比。另外,基于催化剂的失活速率与转化率存在的正比关系,结合反应动力学,推导出了失活曲线的数学表达式,理论上解释了MTP反应过程中的积炭失活介尺度机制。

摘要： 以ZSM-5分子筛为核相,通过聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)偶连纳米Beta分子筛晶种,经动态水热合成方法制备了ZSM-5@Beta核壳二元复合分子筛。采用XRD、N吸附-脱附、SEM、TEM、ICP、NH-TPD及Py-FTIR等手段对复合分子筛的结构和物性进行了表征,考察了复合分子筛催化2-甲萘(2-MN)与甲醇烷基化合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)的催化性能。结果表明,采用该方法制备出粒径约为500 nm的核壳结构ZSM-5@Beta复合分子筛。与机械混合二元分子筛相比,核壳结构材料具有更高的比表面积和外表面积,并降低了酸强度和强酸中心密度。通过限域催化理念、核壳界面和多级孔道的构建,借助12元环壳相Beta分子筛提高催化活性,利用10元环核相ZSM-5的择形催化作用提高催化选择性。在2-MN与甲醇烷基化反应中提高了2-MN的转化率和2,6-DMN的选择性,产物中2,6-/2,7-DMN比达到1.35,2,6-DMN收率达到4.29%。

摘要： 基于将精对苯二甲酸(PTA)氧化残渣中芳香酸转化制备芳烃的目的,考察了不同硅铝比ZSM-5催化剂对芳香酸脱羧性能的影响,制备了Zn改性ZSM-5分子筛催化剂,研究了Zn负载量对催化剂物性及芳香酸脱羧性能的影响,并优化了PTA氧化残渣在气化催化脱羧过程的工艺条件。结果表明:当浸渍法引入的Zn物种负载量为1.0%(质量分数)时,Zn/ZSM-5分子筛在脱羧温度为500°C、重时空速为6.0 h^(-1)的条件下,具有较高的催化转化率以及最大的目标产物质量收率,芳香酸质量转化率达到90%以上,苯、甲苯的质量收率分别为26.9%和2.53%。

摘要： 本文拟通过零长柱(ZLC)法研究碳氢化合物在沸石分子筛中的扩散行为，分别以正辛烷为吸附质、ZSM-5为吸附剂，用空白、不同流量以及完全和部分平衡实验，验证了ZLC装置和技术研究具有微孔或多级孔沸石内碳氢化合物扩散行为的可行性；并运用Metlab软件、采用full-time方法对脱附曲线进行了数学拟合，获得了计算有效扩散系数的方法。

摘要： 本文拟通过零长柱(ZLC)法研究碳氢化合物在沸石分子筛中的扩散行为，分别以正辛烷为吸附质、ZSM-5为吸附剂，用空白、不同流量以及完全和部分平衡实验，验证了ZLC装置和技术研究具有微孔或多级孔沸石内碳氢化合物扩散行为的可行性；并运用Metlab软件、采用full-time方法对脱附曲线进行了数学拟合，获得了计算有效扩散系数的方法。

摘要： 本文拟通过零长柱(ZLC)法研究碳氢化合物在沸石分子筛中的扩散行为，分别以正辛烷为吸附质、ZSM-5为吸附剂，用空白、不同流量以及完全和部分平衡实验，验证了ZLC装置和技术研究具有微孔或多级孔沸石内碳氢化合物扩散行为的可行性；并运用Metlab软件、采用full-time方法对脱附曲线进行了数学拟合，获得了计算有效扩散系数的方法。

摘要： 本文拟通过零长柱(ZLC)法研究碳氢化合物在沸石分子筛中的扩散行为，分别以正辛烷为吸附质、ZSM-5为吸附剂，用空白、不同流量以及完全和部分平衡实验，验证了ZLC装置和技术研究具有微孔或多级孔沸石内碳氢化合物扩散行为的可行性；并运用Metlab软件、采用full-time方法对脱附曲线进行了数学拟合，获得了计算有效扩散系数的方法。

摘要： 本文拟通过零长柱(ZLC)法研究碳氢化合物在沸石分子筛中的扩散行为，分别以正辛烷为吸附质、ZSM-5为吸附剂，用空白、不同流量以及完全和部分平衡实验，验证了ZLC装置和技术研究具有微孔或多级孔沸石内碳氢化合物扩散行为的可行性；并运用Metlab软件、采用full-time方法对脱附曲线进行了数学拟合，获得了计算有效扩散系数的方法。

摘要： 本文拟通过零长柱(ZLC)法研究碳氢化合物在沸石分子筛中的扩散行为，分别以正辛烷为吸附质、ZSM-5为吸附剂，用空白、不同流量以及完全和部分平衡实验，验证了ZLC装置和技术研究具有微孔或多级孔沸石内碳氢化合物扩散行为的可行性；并运用Metlab软件、采用full-time方法对脱附曲线进行了数学拟合，获得了计算有效扩散系数的方法。

摘要： 在废旧轮胎的催化裂解中，润滑油的加入不仅可以提高废旧轮胎裂解的反应速度，还可以增加其裂解产物中具有经济价值的化合物组分的含量；并使催化裂解产物中液体收率的含量增加，气体和固体产物收率的含量减少；液体产物中C1、S和N的含量与废旧轮胎单独热解时相似：但轻组分含量明显提高，重组分含量减少。另一方面，采用钨酸钠/有机酸/过氧化氢处理轮胎橡胶，制备了遥爪形环氧化液体橡胶。

摘要： 在废旧轮胎的催化裂解中，润滑油的加入不仅可以提高废旧轮胎裂解的反应速度，还可以增加其裂解产物中具有经济价值的化合物组分的含量；并使催化裂解产物中液体收率的含量增加，气体和固体产物收率的含量减少；液体产物中C1、S和N的含量与废旧轮胎单独热解时相似：但轻组分含量明显提高，重组分含量减少。另一方面，采用钨酸钠/有机酸/过氧化氢处理轮胎橡胶，制备了遥爪形环氧化液体橡胶。

摘要： 在废旧轮胎的催化裂解中，润滑油的加入不仅可以提高废旧轮胎裂解的反应速度，还可以增加其裂解产物中具有经济价值的化合物组分的含量；并使催化裂解产物中液体收率的含量增加，气体和固体产物收率的含量减少；液体产物中C1、S和N的含量与废旧轮胎单独热解时相似：但轻组分含量明显提高，重组分含量减少。另一方面，采用钨酸钠/有机酸/过氧化氢处理轮胎橡胶，制备了遥爪形环氧化液体橡胶。

摘要： 在废旧轮胎的催化裂解中，润滑油的加入不仅可以提高废旧轮胎裂解的反应速度，还可以增加其裂解产物中具有经济价值的化合物组分的含量；并使催化裂解产物中液体收率的含量增加，气体和固体产物收率的含量减少；液体产物中C1、S和N的含量与废旧轮胎单独热解时相似：但轻组分含量明显提高，重组分含量减少。另一方面，采用钨酸钠/有机酸/过氧化氢处理轮胎橡胶，制备了遥爪形环氧化液体橡胶。

摘要： 本发明提供一种ZSM‑5和ZSM‑11共晶分子筛及其制备方法和应用，制备方法包括以下步骤：1)将硅源、铝源、第一有机模板剂、第二有机模板剂、氢氧化钠和溶剂混合，搅拌，得到混合凝胶；2)对混合凝胶进行干燥处理和研磨处理，得到凝胶粉末；3)将凝胶粉末在水热釜中进行晶化处理，得到中间产物；晶化处理中，压力为0.7‑1.3Mpa，温度为160‑180°C，时间为24‑48h，且水热釜中的水与凝胶粉末的的质量比为(1‑10)：1；4)对中间产物洗涤、干燥、焙烧，得到ZSM‑5和ZSM‑11共晶分子筛。该制备方法创新的通过水蒸汽辅助晶化法制备得到ZSM‑5和ZSM‑11比例可控的共晶分子筛。

摘要： 本发明涉及一种ZSM‑22分子筛的合成方法及其合成的ZSM‑22分子筛，主要解决现有技术存在ZSM‑22分子筛纳米片厚度超过20纳米、与常规棒状ZSM‑22分子筛相比没有扩散优势；同时合成步骤繁琐，不适合工业放大生产的问题。本发明通过采用包括将硅源、铝源、碱源、模板剂和水形成的混合物晶化、焙烧以获得ZSM‑22分子筛的步骤；其中，所述碱源不含K

摘要： 本发明属于分子筛的制备方法，提供了一种ZSM‑22/ZSM‑23共晶分子筛的制备方法，将硅源与碱源混合、加入溶解后的铝源，搅拌均匀后添加有机模板剂形成凝胶，动态晶化后获得高结晶度无石英相的ZSM‑22/ZSM‑23共晶分子筛，晶粒形状为长度为0.8～1μm，宽为0.08～0.12μm的棒状晶体，比表面积为181～212m2/g，微孔体积为0.04～0.09cc/g。通过使用两种廉价的小分子胺类模板剂，在降低生产成本的同时，简化了合成步骤，为工业化生产提供了便利。

摘要： 本发明涉及一种ZSM‑35/ZSM‑5共晶分子筛催化剂的制备及应用，制备方法包括：以硅源、铝源、去离子水、无机碱为原料，将原料与模板剂混合后在150～200°C晶化48～96小时。晶化结束后，经过滤、洗涤、铵交换、干燥、焙烧后制得ZSM‑35/ZSM‑5共晶分子筛；将ZSM‑35/ZSM‑5共晶分子筛、去离子水、粘结剂、酸以及助挤剂混合，用挤条机挤出成型，然后在120～160°C干燥、400‑550°C焙烧制成催化剂。制备的ZSM‑35/ZSM‑5共晶分子筛催化剂两种分子筛孔道通畅，活性中心距离短，可以在远低于其他催化剂反应温度的情况下将轻质烯烃转化为异构烷烃、环烷烃和芳烃。

摘要： 本发明公开了一种利用溶剂挥发自组装制备多级孔道ZSM-11及ZSM-5/ZSM-11共晶的方法。将沸石模板剂加入铝源与硅源的混合溶液中，并充分搅拌作用后，将溶液全部转入培养皿进行风干形成干凝胶。凝胶在高压釜中与加入的水形成的水蒸气的作用下，进行水热合成。最后，将凝胶转化形成的粉末在高温下热处理形成多级孔道的ZSM-11及ZSM-5/ZSM-11共晶沸石。该方法过程简单，易于控制和实现，成本低，对环境友好。

摘要： 本发明涉及分子筛合成领域，具体提供一种无胺合成高结晶度ZSM‑35分子筛的方法，该方法包括：(1)将含铝源与晶种的溶液在40‑99°C下陈化，得到混合物A；(2)在含水溶剂存在下，将硅源与氟化物混合，得到混合物B；(3)将混合物B与混合物A混合，得到混合物C；(4)将得到的混合物C进行晶化，然后进行固液分离、热处理，其中，控制混合物C的pH值在9以上。本发明提供一种本发明所述的方法合成得到的ZSM‑35分子筛。本发明不使用有机模板剂，有利于环保和分子筛生产；得到的ZSM‑35分子筛结晶度明显高于一般无胺法得到的产物。

摘要： 本申请涉及材料科学技术领域，具体公开了一种基于高岭土原料合成ZSM‑5催化剂的方法、ZSM‑5催化剂及应用。基于高岭土原料合成ZSM‑5催化剂的方法包括高岭土活化处理和ZSM‑5催化剂的合成，ZSM‑5催化剂合成时，将活化后的高岭土进行酸浸处理后，再进行水热晶化，获得结晶度高、产物纯度高、分散性好、粒度易控制的ZSM‑5催化剂，该ZSM‑5催化剂可在合成气羰基化反应中应用。本申请的合成方法不用外加硅源，以高岭土为原料合成ZSM‑5催化剂，在晶粒大小、水热稳定性、活性和抗重金属性能等方面具有独特的特点，且由于高岭土价格低廉、合成ZSM‑5催化剂的成本低。

摘要： 本发明公开了ZSM‑5分子筛的改性方法及ZSM‑5分子筛催化剂，属于催化剂领域。该ZSM‑5分子筛的改性方法包括：提供未脱模板剂的ZSM‑5分子筛；将未脱模板剂的ZSM‑5分子筛置于超重力撞击流‑旋转填料床中，升温至反应温度，通过液体进料管向超重力撞击流‑旋转填料床中加入酸液；继续通过液体进料管向超重力撞击流‑旋转填料床中加入去离子水，对酸液改性后的ZSM‑5分子筛进行洗涤，然后进行干燥处理，得到改性的ZSM‑5分子筛。该方法能够获得具有合理酸值分布和梯级孔道结构的改性ZSM‑5分子筛，并且工艺简单，能耗低，污染排放量低，成本低廉。

摘要： 本发明提供了一种用于乙醇和苯烷基化反应的ZSM5/ZSM11共结晶分子筛催化剂的合成方法，具体为：以USY、1,6‑己二胺(HMDA)、去离子水以及无机碱为原料，初始原料的摩尔配比为：SiO

摘要： 本发明提供了一种以珍珠岩废料制备ZSM‑5分子筛的方法及由其制得的ZSM‑5分子筛，属于固体废弃物的利用领域。该方法为将珍珠岩废料以超微粉碎技术粉碎，酸浸，水洗至中性，干燥；随后与碱溶液及晶种溶液混合均匀，得到反应前驱体；恒温下进行动态晶化反应；最后进行冷却、过滤、洗涤、干燥，得到ZSM‑5分子筛。该方法利用未经高温膨胀的珍珠岩废料，并经机械活化，一步反应即得，简化矿物制备分子筛的工艺流程，实现了珍珠岩的高值化利用，调节硅铝比可实现ZSM‑5分子筛硅铝比可控，不使用模板剂，不必高温煅烧，降低能耗。所得ZSM‑5分子筛比表面积大，微介孔发达。