一种含氟唑磺隆和甲基二磺隆的可分散油悬浮剂

摘要

本发明公开了一种含氟唑磺隆和甲基二磺隆的可分散油悬浮剂，由有效活性成分氟唑磺隆和甲基二磺隆及分散剂、乳化剂、润湿剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂和植物油组成。本发明采用两种有效活性成分复配方案，防效优于单剂，具有增效作用。配制成的可分散油悬浮剂除草效果明显优于其他剂型，对小麦田间多种禾本科杂草具有很好的防治效果，可降低防治成本，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

说明书

技术领域

本发明涉及一种由氟唑磺隆和甲基二磺隆两种活性成分及助剂组成的可分散油 悬浮剂及其制备方法，属于复配农药技术领域。

背景技术

氟唑磺隆，英文名称为flucarbazone-Na，化学名称：1H-1,2,4-三唑-1-氨甲酰-4, 5-2H-3-甲氧基-4-甲基-5-O-N-[[2-(三氟甲氧)苯]磺酰]-钠盐。是磺酰脲类内吸型高效小 麦田除草剂，对野燕麦、雀麦、看麦娘等禾本科杂草和多种双子叶杂草有明显防效。可被杂 草的根和茎叶吸收，通过抑制杂草体内乙酰乳酸合成酶的活性，破坏杂草生理生化代谢而 发挥除草活性。氟唑磺隆可有效防除小麦田大部分禾本科和部分阔叶杂草。在小麦体内可 快速代谢，因而对小麦具有较好的安全性。

甲基二磺隆，英文名称为mesosulfuron-methyl，化学名称为：甲基-2[3-(4，6-= 甲氧基嘧啶-2-基)一脲基磺酰基l-4-甲磺酰基氨基苯甲酸酯。为磺酰脲类除草剂，主要通 过植物的茎叶吸收，经韧皮部和木质部传导，少量通过土壤吸收，抑制杂草体内的乙酰乳酸 合成酶的活性，导致支链氨繁酸的合成受阻，从而抑制细胞分裂，导致杂草死亡。一般情况 下，施药2～4小时后，杂草的吸收量达到高峰，2天后停止生长，4～7天后叶片开始黄化，随 后出现枯斑，2～4周后死亡。可防除节节麦、看麦娘、野燕麦、棒头草、早熟禾、硬草、碱茅、多 花黑麦草、毒麦、雀麦、蜡烛草、节节麦、罔草、冰草、荠菜、播娘蒿、牛繁缕、自生油菜等。

发明人经过大量的室内配方筛选和田间药效试验，证明含氟唑磺隆和甲基二磺隆 的可分散油悬浮剂，可防除野燕麦、雀麦、看麦娘等禾本科杂草，和悬浮剂、悬乳剂、水分散 粒剂、微乳剂、乳油剂型相比较，具有显著增效作用，降低使用成本，延缓抗性，对作物安全 性高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，除草效果好，用药成本低， 对作物安全的含氟唑磺隆和甲基二磺隆的可分散油悬浮剂及其制备方法。

本发明的另一目的在于提供上述可分散油悬浮剂在防治小麦田杂草中的应用，特 别应用在小麦田杂草为野燕麦、雀麦、看麦娘、节节麦、硬草、罔草中。

本发明实现过程如下：

一种含氟唑磺隆和甲基二磺隆的可分散油悬浮剂，其组分及重量百分含量如下：

氟唑磺隆0.1～20%，甲基二磺隆0.1～20%，分散剂1～8%，乳化剂5～15%，润湿剂0.5 ～3%，增稠剂0.5～8%，稳定剂0.5～8%，消泡剂0.2～2%，植物油余量。

所述分散剂为聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、 TERSPERSE2020（美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；

所述乳化剂为BY（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化剂（BY-110、BY-125、BY-140）、农乳700# （通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸 酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯 酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；

所述润湿剂为烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯 乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500中的一种 或多种；

所述增稠剂为白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、黄原胶、硅酸镁铝、羧甲基纤维素中的一种或 多种；

所述稳定剂为环氧氯丙烷、磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯、苯甲酸钠、环氧大豆油、丁基羟 基茴香醚中的一种或多种；

所述消泡剂为有机硅消泡剂；

所述植物油为大豆油、菜籽油、棉籽油、棕榈油、亚麻油、松节油、玉米油、油酸甲酯中的 一种或多种。

上述含氟唑磺隆和甲基二磺隆的可分散油悬浮剂的制备方法：

首先将有效成分氟唑磺隆、甲基二磺隆与分散剂、乳化剂、润湿剂、增稠剂、稳定剂、消 泡剂、植物油混合均匀，然后经剪切分散20～30分钟，最后通过砂磨机砂磨2～3小时，粒径 D90在10μm以下即可。

发明人经大量的室内毒力筛选、制剂配方试验和田间药效试验，发现将氟唑磺隆 和甲基二磺隆按一定比例配制成可分散油悬浮剂，该制剂可以解决小麦田间禾本科杂草的 问题，有明显的增效作用，可降低使用成本，对作物安全性高。

本发明对小麦田间各类禾本科杂草具有很好的防治效果，特别是解决了我国小麦 主产区小麦田野燕麦、雀麦、看麦娘、节节麦、硬草、罔草等杂草难以防除的问题。可降低防 治成本，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明内容做进一步说明。

制剂实施例1

称取20%氟唑磺隆、0.1%甲基二磺隆、3%木质素磺酸钠、6%斯盘-60#、3%吐温-60#、3%农 乳2201#、2%TERSPERSE2500（美国亨斯迈公司出品）、2%白炭黑、1%环氧氯丙烷、1%有机硅消 泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品），油酸甲酯加至100%重量份。上述原料经 混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm即制得20.1%氟唑磺隆·甲基 二磺隆可分散油悬浮剂。

制剂实施例2

称取16%氟唑磺隆、0.5%甲基二磺隆、3%聚羧酸钠、3%农乳2201#、5%BY-110、1.5% TERSPERSE2500、4%硅酸镁铝、2%丁基羟基茴香醚、0.5%L-1000有机硅消泡剂（上海立齐化工 助剂有限公司出品），大豆油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散20min，用砂 磨机砂磨至粒径D90小于10μm即制得16.5%氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油悬浮剂。

制剂实施例3

称取12%氟唑磺隆、1%2甲4氯异辛酯、5%木质素磺酸钠、4%农乳2201#、6%BY-125、1.5%烷 基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3%黄原胶、4%苯甲酸钠、1%有机硅消泡剂，环氧大豆油加至100%重 量份。上述原料经混合，高速剪切分散25min，用砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm即制得13% 氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油悬浮剂。

制剂实施例4

称取8%氟唑磺隆、4%甲基二磺隆、3%聚羧酸钠、5%TERSPERSE4894（美国亨斯迈公司出 品）、4%农乳1601#、3%吐温-60#、1%苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、2%膨润土、3%磷酸三丁 酯、0.8%有机硅消泡剂，松节油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用 砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm即制得12%氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油悬浮剂。

制剂实施例5

称取4%氟唑磺隆、8%甲基二磺隆、5%扩散剂NNO、3%TERSPERSE4894（美国亨斯迈公司出 品）、3%农乳1601#、3%农乳700#、2%苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、2%膨润土、1%磷酸三丁 酯、0.3%有机硅消泡剂，菜籽油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用 砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm即制得12%氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油悬浮剂。

制剂实施例6

称取1%氟唑磺隆、12%甲基二磺隆、2%聚羧酸钠、2%农乳1601#、3%吐温-60#、3%农乳 700#、2%苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、3%膨润土、2%丁基羟基茴香醚、0.8%有机硅消泡剂， 玉米油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D90小 于10μm即制得13%氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油悬浮剂。

制剂实施例7

称取0.5%氟唑磺隆、16%甲基二磺隆、5%TERSPERSE2020（美国亨斯迈公司HUNTSMAN出 品）、4%农乳1601#、6%农乳700#、2%烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3%羧甲基纤维素、2%亚磷酸三 苯酯、1%有机硅消泡剂，玉米油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用 砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm即制得16.5%氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油悬浮剂。

制剂实施例8

称取0.1%氟唑磺隆、20%甲基二磺隆、3%扩散剂NNO、4%TERSPERSE4894（美国亨斯迈公司 出品）、4%农乳1601#、3%农乳700#、2%烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸钠、3%黄原胶、3% 环氧氯丙烷、1%有机硅消泡剂，棉籽油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散 30min，用砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm即制得20.1%氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油悬 浮剂。

制剂实施例9

称取6%氟唑磺隆、3%甲基二磺隆、3%聚羧酸钠、5%TERSPERSE4894（美国亨斯迈公司出 品）、4%农乳1601#、3%吐温-60#、1%苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、2%膨润土、3%磷酸三丁 酯、0.8%有机硅消泡剂，松节油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用 砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm即制得9%氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油悬浮剂。

生物实施例1氟唑磺隆和甲基二磺隆混配对小麦田杂草室内毒力测定。

试验对象分别为小麦田抗性杂草野燕麦、雀麦、看麦娘、节节麦、硬草、罔草。

将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准 NY/T1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分：混配的联合作用测定》。 首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度。设清水对照，重复4次。采用苗后喷雾法， 提前备好供试杂草幼苗（按每钵50粒杂草种子播于试验盆钵内，等到长到3叶期时每钵 定40株），将稀释好的药剂用喉头喷雾器均匀喷洒到杂草植株上，以均匀周到为准，后置入 温室正常培养，处理后21天用目测法计算各药剂处理的防效，通过防效的机率值和系列 浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的ED50值，用孙云沛法计算混剂的共毒系 数（CTC），以此来评价供试药剂对杂草的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜ CTC＜120表现为相加作用。

表2-1氟唑磺隆和甲基二磺隆组合对野燕麦的室内毒力测定

药剂处理 EC50 ATI TTI CTC 氟唑磺隆（A） 1.32 100.00 —— —— 甲基二磺隆（B） 0.59 223.73 —— —— A+B=20%+0.1% 0.95 138.95 100.62 138.1 A+B=16%+0.5% 0.84 157.14 103.75 151.5 A+B=12%+1% 0.76 173.68 109.52 158.6 A+B=8%+4% 0.52 253.85 141.24 179.7 A+B=4%+8% 0.48 275.00 182.49 150.7 A+B=1%+12% 0.43 306.98 214.21 143.3 A+B=0.5%+16% 0.46 286.96 219.98 130.4 A+B=0.1%+20% 0.47 280.85 223.11 125.9

表2-2氟唑磺隆和甲基二磺隆组合对雀麦的室内毒力测定

药剂处理 EC50 ATI TTI CTC 氟唑磺隆（A） 0.96 100.00 —— —— 甲基二磺隆（B） 0.48 200.00 —— —— A+B=20%+0.1% 0.69 139.13 100.50 138.4 A+B=16%+0.5% 0.62 154.84 103.03 150.3 A+B=12%+1% 0.56 171.43 107.69 159.2 A+B=8%+4% 0.38 252.63 133.33 189.5 A+B=4%+8% 0.35 274.29 166.67 164.6 A+B=1%+12% 0.35 274.29 192.31 142.6 A+B=0.5%+16% 0.35 274.29 196.97 139.3 A+B=0.1%+20% 0.38 252.63 199.50 126.6

表2-3氟唑磺隆和甲基二磺隆组合对看麦娘的室内毒力测定

药剂处理 EC50 ATI TTI CTC 氟唑磺隆（A） 1.45 100.00 —— —— 甲基二磺隆（B） 0.63 230.16 —— —— A+B=20%+0.1% 1.16 125.00 100.65 124.2 A+B=16%+0.5% 1.03 140.78 103.94 135.4 A+B=12%+1% 0.92 157.61 110.01 143.3 A+B=8%+4% 0.61 237.70 143.39 165.8 A+B=4%+8% 0.49 295.92 186.77 158.4 4 -->A+B=1%+12% 0.43 337.21 220.15 153.2 A+B=0.5%+16% 0.44 329.55 226.21 145.7 A+B=0.1%+20% 0.48 302.08 229.51 131.6

表2-4氟唑磺隆和甲基二磺隆组合对节节麦的室内毒力测定

药剂处理 EC50 ATI TTI CTC 氟唑磺隆（A） 1.39 100.00 —— —— 甲基二磺隆（B） 0.68 204.41 —— —— A+B=20%+0.1% 1.11 125.23 100.52 124.6 A+B=16%+0.5% 0.99 140.40 103.16 136.1 A+B=12%+1% 0.97 143.30 108.03 132.6 A+B=8%+4% 0.55 252.73 134.80 187.5 A+B=4%+8% 0.48 289.58 169.61 170.7 A+B=1%+12% 0.46 302.17 196.38 153.9 A+B=0.5%+16% 0.54 257.41 201.25 127.9 A+B=0.1%+20% 0.52 267.31 203.89 131.1

表2-5氟唑磺隆和甲基二磺隆组合对硬草的室内毒力测定

药剂处理 EC50 ATI TTI CTC 氟唑磺隆（A） 1.24 100.00 —— —— 甲基二磺隆（B） 0.58 213.79 —— —— A+B=20%+0.1% 0.94 131.91 100.57 131.2 A+B=16%+0.5% 0.83 149.40 103.45 144.4 A+B=12%+1% 0.78 158.97 108.75 146.2 A+B=8%+4% 0.54 229.63 137.93 166.5 A+B=4%+8% 0.51 243.14 175.86 138.3 A+B=1%+12% 0.42 295.24 205.04 144.0 A+B=0.5%+16% 0.46 269.57 210.34 128.2 A+B=0.1%+20% 0.43 288.37 213.23 135.2

表2-6氟唑磺隆和甲基二磺隆组合对罔草的室内毒力测定

药剂处理 EC50 ATI TTI CTC 氟唑磺隆（A） 1.02 100.00 —— —— 甲基二磺隆（B） 0.39 261.54 —— —— A+B=20%+0.1% 0.76 134.21 100.80 133.1 A+B=16%+0.5% 0.61 167.21 104.90 159.4 A+B=12%+1% 0.58 175.86 112.43 156.4 A+B=8%+4% 0.38 268.42 153.85 174.5 A+B=4%+8% 0.29 351.72 207.69 169.3 A+B=1%+12% 0.31 329.03 249.11 132.1 A+B=0.5%+16% 0.28 364.29 256.64 141.9 A+B=0.1%+20% 0.31 329.03 260.73 126.2

室内毒力测定结果表明：氟唑磺隆和甲基二磺隆按表2-1至2-6的比例混用，对野燕麦、 雀麦、看麦娘、节节麦、硬草、罔草有较好的毒力，均有较好的增效作用，尤其以8%氟唑磺隆+ 4%甲基二磺隆混配增效作用最为显著。

生物实施例2防除小麦田杂草田间药效试验。

发明人于2015年3月在陕西省西安市周至县进行了制剂实施例4（12%氟唑磺隆· 甲基二磺隆可分散油悬浮剂）防除小麦田杂草田间药效试验，用相同成分、相同配比含量的 常见其它剂型悬浮剂、悬乳剂、水分散粒剂、微乳剂作为对照药剂。试验时小麦2～3个分蘖， 禾本科杂草3～5叶期。处理如下：

（1）12%氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油悬浮剂（8+4）

（2）12%氟唑磺隆·甲基二磺隆悬浮剂（8+4）

（3）12%氟唑磺隆·甲基二磺隆悬乳剂（8+4）

（4）12%氟唑磺隆·甲基二磺隆水分散粒剂（8+4）

（5）12%氟唑磺隆·甲基二磺隆微乳剂（8+4）

（6）70%氟唑磺隆水分散粒剂

（7）30g/L甲基二磺隆可分散油悬浮剂

（8）以喷清水为对照（CK）

4次重复，随机区组排列，小区面积20㎡。采用电动背负式喷雾器进行茎叶喷雾，用药液 量为30L/亩。试验药剂剂量详见表3。

调查和统计方法：药后7、14、21d观察各小区内小麦苗的生长情况。于药后21d，每 小区随机取4点，每点0.25㎡，调查记载点内杂草株数，并计算防效。

防效（%）=（空白对照区杂草数-处理区杂草数）/空白对照区杂草数×100。

表3防除小麦田杂草田间试验结果

试验结果与分析：12%氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油悬浮剂（制剂实施例4）按3g/亩 用量，进行茎叶喷雾处理，在药后21天对小麦田杂草野燕麦、雀麦、看麦娘、节节麦、硬草、 罔草均有很好的防效，平均防效为95.9%，同等剂量下明显优于12%氟唑磺隆·甲基二磺隆 其它4种剂型的防效，较低剂量下（2g/亩）也比其它对照药剂2g/亩用量除草效果优越（见表 3）。

药后7、14、21d观察，制剂实施例1处理的小区未发现小麦死苗、叶片黄化、生长受 滞等药害现象。其它药剂处理小区药后7天部分小麦叶片出现轻微发黄，药后14天小麦叶片 轻微发黄现象逐渐恢复，药后21天小麦完全恢复正常。

生物实施例3防除小麦田杂草田间药效试验。

发明人于2015年3月在陕西省宝鸡市眉县进行了制剂实施例9（9%氟唑磺隆·甲基 二磺隆可分散油悬浮剂）防除小麦田杂草田间药效试验，用相同成分、相同配比含量的常见 其它剂型悬浮剂、悬乳剂、水分散粒剂、乳油作为对照药剂。试验时小麦2～3个分蘖，禾本科 杂草3～5叶期。处理如下：

（1）9%氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油悬浮剂（6+3）

（2）9%氟唑磺隆·甲基二磺隆悬浮剂（6+3）

（3）9%氟唑磺隆·甲基二磺隆悬乳剂（6+3）

（4）9%氟唑磺隆·甲基二磺隆水分散粒剂（6+3）

（5）9%氟唑磺隆·甲基二磺隆乳油（6+3）

（6）70%氟唑磺隆水分散粒剂

（7）30g/L甲基二磺隆可分散油悬浮剂

（8）以喷清水为对照（CK）

4次重复，随机区组排列，小区面积20㎡。采用电动背负式喷雾器进行茎叶喷雾，用药液 量为30L/亩。试验药剂剂量详见表4。

调查和统计方法：药后7、14、21d观察各小区内小麦苗的生长情况。于药后21d，每 小区随机取4点，每点0.25㎡，调查记载点内杂草株数，并计算防效。

防效（%）=（空白对照区杂草数-处理区杂草数）/空白对照区杂草数×100。

表4防除小麦田杂草田间试验结果

试验结果与分析：9%氟唑磺隆·甲基二磺隆可分散油悬浮剂（制剂实施例4）按3g/亩用 量，进行茎叶喷雾处理，在药后21天对小麦田杂草野燕麦、雀麦、看麦娘、节节麦、硬草、罔 草均有很好的防效，平均防效为96.8%，同等剂量下明显优于9%氟唑磺隆·甲基二磺隆其它 4种剂型的防效，较低剂量下（2g/亩）也比其它对照药剂2g/亩用量除草效果优越（见表4）。

药后7、14、21d观察，制剂实施例1处理的小区未发现小麦死苗、叶片黄化、生长受 滞等药害现象。其它药剂处理小区药后7天部分小麦叶片出现轻微发黄，药后14天小麦叶片 轻微发黄现象逐渐恢复，药后21天小麦完全恢复正常。

上述试验结果表明，氟唑磺隆和甲基二磺隆复配制成可分散油悬浮剂，明显提高 了对小麦田禾本科杂草的防治效果，具有显著的增效作用，对小麦安全，对环境友好，符合 农药制剂的安全环保性要求。