吸收剂材料、包括吸收剂材料的产品、组合物和制备吸收剂材料的方法

摘要

在本文描述的各种示例性实施方案中，具有施用的吸收剂材料(例如，吸收剂膜)的吸收剂结构(例如，纸材料)可通过用施用的吸收剂材料形成体系(也称为“膜形成体系”)来处理纤维(例如，纤维素纤维)而形成、吸收剂材料、组合物、制备吸收剂材料的方法等。

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求2012年9月26日提交的题为“Absorbentmaterials,productsincludingabsorbentmaterials,COMPOSITIONS,ANDMETHODSOFMAKINGAbsorbentmaterials(吸收剂材料、包括吸收剂材料的产品、组合物和制备吸收剂材料的方法)”的美国临时申请序列号61/705,703的优先权，其通过引用而全文结合到本文中。

背景

纸产品的一个重要特性是能吸收流体，特别是，含水溶液。纸产品不应过度昂贵或提供可能对使用产品的人具有不利作用的化学品。虽然一些纸产品实现一个或多个这些目标，仍需要找到目前商业化的产品的备选。

发明概述

在本文描述的各种示例性实施方案中，具有施用的吸收剂材料(例如，吸收剂膜)的吸收剂结构(例如，纸材料)可通过用施用的吸收剂材料形成体系(也称为"膜形成体系")处理纤维(例如，纤维素纤维)而形成、吸收剂材料、组合物、制备吸收剂材料的方法等。

至少一个实施方案提供了一种包括具有施用的吸收剂材料的吸收剂结构的结构，所述结构通过以下方法形成，所述方法包括用包含多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂的施用的吸收剂材料形成体系来处理纤维，其中所述施用的吸收剂材料以约10:1或更多的多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂的干聚合物重量的比率吸收水。

至少一个实施方案提供了一种制备吸收剂结构的方法，所述方法包括：向纤维引入包含多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂的施用的吸收剂材料形成体系。

至少一个实施方案提供了具有施用的吸收剂材料的吸收剂结构，所述结构通过以下方法形成，所述方法包括用包含两种或更多种聚合物的共混物的施用的吸收剂材料形成体系来处理纤维，其中至少一种第一聚合物自交联并且对共混物中的其它聚合物中的一种具有反应性，和与第一聚合物反应的至少第二聚合物，其中所述施用的吸收剂材料以约10:1或更多的共混物的干聚合物重量的比率吸收水。

至少一个实施方案提供了一种制备吸收剂结构的方法，所述方法包括向纤维引入包含两种或更多种聚合物的共混物的施用的吸收剂材料形成体系，其中至少一种第一聚合物自交联并且对共混物中的其它聚合物中的一种具有反应性，和与第一聚合物反应的至少第二聚合物，其中所述膜以约10:1或更多的共混物的干聚合物重量的比率吸收水。

至少一个实施方案提供了一种组合物，所述组合物为两种或更多种聚合物的共混物的混合物，其中至少一种第一聚合物自交联并且对共混物中的其它聚合物中的一种具有反应性，和与第一聚合物反应的至少第二聚合物，其中施用的吸收剂材料形式的混合物以约10:1或更多的共混物的干聚合物重量的比率吸收水。

实施方案的详细描述

在详细描述本公开的实施方案之前，应理解的是，除非另外指示，否则本公开不局限于具体的材料、试剂、反应材料、制造过程等，因此可变化。还应理解的是本文使用的术语仅用于描述具体实施方案的目的，并且不旨在限制。在本公开中，还可能各步骤可以按逻辑上可能的不同的顺序执行。

当提供值的范围时，应理解的是，该范围的上限和下限之间，至下限单位的十分之一的每一个插入值(除非上下文明确说明另外的情况)，以及在该陈述范围中的任何其它陈述值或插入值，包括在本公开内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括在这些较小的范围内，并且包括在本公开内，服从在所述范围中任何具体排除的限度。当所述范围包括一个或两个限度时，排除那些包括的限度中任一个或两个的范围也包括在本公开中。

除非另外限定，否则本文使用的所有技术和科学术语具有与本公开所属领域普通技术人员通常理解的相同含义。虽然与本文描述的那些类似或等价的任何方法和材料也可用于本公开的实践或测试，现在描述优选的方法和材料。

在本说明书中引用的所有出版物和专利通过引用结合到本文中，如同具体和单独地说明每一个单个出版物或专利通过引用结合到本文中，并且通过引用结合到本文中，用于与引用的出版物结合来公开和描述方法和/或材料。任何出版物的引用是针对在提交日期之前的公开内容，并且不应看作是承认由于现有的公开内容而本公开不早于这些出版物。此外，提供的出版物的日期可能不同于实际的出版物日期，这可能需要独立地证实。

在阅读本公开之后，对于本领域技术人员来说显而易见的是，本文描述和说明的每一个单独实施方案具有离散的组分和特征，在不偏离本公开的范围或精神的情况下，可容易地与任何其它数个实施方案的特征分离或组合。任何引用的方法可按照陈述事件的顺序或者在逻辑上可能的任何其它顺序进行。

除非另外指示，否则本公开的实施方案将采用在本领域的技术范围内的化学、合成有机化学、纸化学等的技术。这些技术在文献中得到充分解释。

提出实施例，为本领域普通技术人员提供如何实施方法和使用本文公开和要求保护的组合物和化合物的完整的公开和描述。已进行努力以确保关于数字(例如，量、温度等)的准确度，但是应考虑一些误差和偏差。除非另外指示，否则份数为重量份，温度以℃计，并且压力处于或接近大气压。标准温度和压力定义为20℃和1大气压。

必须注意到，除非上下文明确说明另外的情况，否则在说明书和所附权利要求中使用的单数形式“一个”和“该”包括复数对象。因此，例如，提及"一个载体"包括多个载体。在本说明书和在后面的权利要求中，除非相反的意图明显，否则提及多个术语和短语应定义为具有以下含义。

定义

术语"被取代的"指在指定的原子上或在化合物中的任何一个或多个氢可被从指示基团的选择所代替，条件是不超过指定的原子的正常化合价，并且该取代导致稳定的化合物。

"丙烯酰胺单体"指下式的单体：

H₂C=C(R₁)C(O)NR₂R₃，其中R₁为H或C₁-C₄烷基，R₂和R₃为H、C₁-C₄烷基、芳基或芳基烷基。示例性丙烯酰胺单体包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。

"醛"指含有一个或多个醛(-CHO)基团的化合物，其中醛基团能够与本文描述的包含氨基或酰氨基的聚合物的氨基或酰氨基反应，示例性醛可包括甲醛、多聚甲醛、戊二醛、乙二醛等。

"脂族基团"指饱和或不饱和的直链或支化烃基，并且包括例如烷基、烯基和炔基。

"烷基"指通过除去单一氢原子，衍生自直链或支链饱和烃的一价基团。示例性烷基包括甲基、乙基、正丙基和异丙基、十六烷基等。

"亚烷基"指通过除去两个氢原子，衍生自直链或支链饱和烃的二价基团。示例性亚烷基包括亚甲基、亚乙基、亚丙基等。

"酰氨基"和"酰胺"指式-C(O)NY₁Y₂的基团，其中Y₁和Y₂独立地选自H、烷基、亚烷基、芳基和芳基烷基。

"氨基"和"胺"指式-NY₃Y₄的基团，其中Y₃和Y₄独立地选自H、烷基、亚烷基、芳基和芳基烷基。

"芳基"指约6-约10个碳原子的芳族单环或多环环系统。芳基任选被一个或多个C₁-C₂₀烷基、亚烷基、烷氧基或卤代烷基取代。示例性芳基包括苯基或萘基，或被取代的苯基或被取代的萘基。

"芳基烷基"指芳基-亚烷基-基团，其中芳基和亚烷基如本文定义。示例性芳基烷基包括苄基、苯基乙基、苯基丙基、1-萘基甲基等。

"烷氧基"指通过氧桥连接的具有指示数目的碳原子的如上定义的烷基。示例性烷氧基包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基和仲戊氧基.

"卤素'指氟、氯、溴或碘。

"二羧酸化合物"包括有机脂族和芳族(芳基)二羧酸和它们的相应的酰氯、酸酐和酯，和它们的混合物。示例性二羧酸化合物包括马来酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸、马来酸二甲酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二异丙基酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、己二酸二甲酯、己二酸甲酯乙酯、癸二酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯、二元酯(DBE)、聚(乙二醇)双(羧甲基)醚、琥珀酰氯、戊二酰氯、己二酰氯、癸二酰氯、癸二酸酯、邻苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、萘二甲酸酯、马来酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、邻苯二甲酸酐、1,8-萘二甲酸酐等。

"聚亚烷基多胺"可包括多胺，例如聚亚乙基多胺、聚亚丙基多胺和聚氧亚丁基多胺。在一个实施方案中，"聚亚烷基多胺"指具有两个伯胺(-NH₂)基团和至少一个仲胺基团的那些有机化合物，其中氨基氮原子通过亚烷基连接在一起，条件是没有两个氮原子与相同的碳原子连接。示例性聚亚烷基多胺包括二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、二亚丙基三胺等。

"聚酰氨基胺"指一种或多种多元羧酸和/或多元羧酸衍生物与一种或多种聚亚烷基多胺的缩合产物。

"聚乙烯基胺"和"聚乙烯基甲酰胺/乙烯基胺"可指N-乙烯基甲酰胺和/或N-乙烯基乙酰胺的均聚物或共聚物，其中一些摩尔%的甲酰基或乙酰胺基团水解，以形成聚乙烯基胺或聚乙烯基甲酰胺/乙烯基胺。水解的程度可以在约1-约100摩尔%或约5-约95摩尔%或甚至约10-约90摩尔%变化。例如，可得到商品化N-乙烯基甲酰胺聚合物，其中30摩尔%的甲酰基水解。因此，聚乙烯基胺可为N-乙烯基甲酰胺聚合物，其经水解以得到聚乙烯基胺，其中胺的摩尔%在约1-约100摩尔%、约10-约100摩尔%、约20-约100摩尔%、约30-约100摩尔%、约40-约95摩尔%或约50-约95摩尔%范围。在一个实施方案中，对N-乙烯基甲酰胺进行的水解反应通过已知的方法通过酸、碱或酶的作用而进行。参见例如，美国专利4,421,602、5,290,880和6,797,785，每一个专利通过引用结合到本文中。在一个实施方案中，聚乙烯基胺(在乙醛酸化之前)的平均分子量为例如1000-10,000,000，优选10,000-5,000,000道尔顿(通过光散射测定)。这相应于例如K值为5-300，优选10-250(根据H.Fikentscher测定，在5%强度氯化钠水溶液中，在25℃下，聚合物浓度为0.5重量%)。在一个实施方案中，聚乙烯基胺聚合物可为直链、交联的、链转移的或交联的和链转移的(结构化的)。

"纸强度"指纸材料的性质，并且可尤其是在干强度和/或湿强度方面表述。干强度为干纸张呈现的拉伸强度，在测试前，通常在均匀湿度和室温条件下调节。湿强度为在测试前已被水润湿的纸张呈现的拉伸强度。

"非织造织物"或"非织造网"指具有夹层的单独纤维或线的结构的网，而不是像编织的织物采用规则的或可识别的方式。合适的纤维包括天然和合成的纤维，例如，纤维素纤维、用于造纸的所有品种的木纤维、非木质纤维(例如，甘蔗渣、草、竹等)和其它植物纤维，例如棉纤维、衍生自再循环纸的纤维；和合成纤维，例如嫘萦、尼龙、玻璃纤维或聚烯烃纤维。形成的产品可仅由合成纤维组成。天然纤维可与合成纤维混合。例如，在产品的制备中，材料可用合成纤维(例如尼龙或玻璃纤维)加强，或者用非纤维材料(例如塑料、聚合物、树脂或洗剂)浸渍。在一个实施方案中，非织造织物或网可由各种方法形成，例如熔喷方法、纺粘方法、空气敷设方法、复合成网方法、发泡形成方法、射流喷网方法和粘合粗疏网方法。非织造织物或网还可包括纤维素纤维网和使用各种方法形成的其它吸收剂纤维网，以及具有开口用于通过液体的多孔膜。非织造织物的基础重量可用材料的盎司/平方码(osy)或克/平方米(gsm)表述，可用的纤维直径通常用微米表述。

本文使用的术语"纸"或"纸产品"(这两个术语在本文中可互换使用)理解为包括含有纸纤维的片材材料，其也可含有其它材料。合适的纸纤维包括天然和合成的纤维，例如，纤维素纤维、用于造纸的所有品种的木纤维、非木质纤维(例如，甘蔗渣、草、竹等)和其它植物纤维，例如棉纤维、衍生自再循环纸的纤维；和合成纤维，例如嫘萦、尼龙、玻璃纤维或聚烯烃纤维。纸产品可仅由合成纤维组成。天然纤维可与合成纤维混合。例如，在纸产品的制备中，纸网或纸材料可用合成纤维(例如尼龙或玻璃纤维)加强，或者用非纤维材料(例如塑料、聚合物、树脂或洗剂)浸渍。本文使用的术语"纸网"和"网"理解为包括形成和形成的纸张材料二者、纸和含有纸纤维的纸材料。纸产品可为涂布的、层压的或复合纸材料。纸产品可为漂白或未漂白的。

纸可包括但不限于书写纸和印刷纸(例如，未涂布的机械纸(uncoatedmechanical)、全涂布纸、涂布的无纤维纸(coatedfreesheet)、涂布的机械纸(coatedmechanical)、未涂布的无纤维纸(uncoatedfreesheet)等)、工业纸、所有品种的薄纸、纸板、厚纸板、包装纸(packagingpaper)(例如，未漂白的牛皮纸、漂白的牛皮纸)、包装纸(wrappingpaper)、纸胶带、纸袋、纸布、毛巾、抹布、壁纸、地毯衬背、纸过滤器、纸垫、装饰纸、一次性亚麻布和衣服等。

纸可包括薄纸产品。薄纸产品包括卫生薄纸、家用薄纸、工业薄纸、美容薄纸、化妆用薄纸、软薄纸、吸收剂薄纸、加药品的薄纸、盥洗室纸、纸巾、纸餐巾、纸布、纸亚麻布等。常见的纸产品包括印刷级别(例如，新闻纸、目录、轮转凹版印刷品、出版物、钞票、文件、圣经、契约、分类帐、信纸)、工业级别(例如，袋、箱纸板、波纹滤纸、结构纸、防油纸、玻璃纸)以及薄纸级别(例如，卫生、毛巾、冷凝器、包装)。

在一个示例性实施方案中，薄纸可为毡压薄纸、图案致密的薄纸、或高厚度未压实的薄纸。在一个示例性实施方案中，薄纸可为起绉的或未起绉的、均质或多层结构、成层的或非成层的(共混的)以及一层、两层或三层或更多层。在一个示例性实施方案中，薄纸包括为消费者薄纸产品的软的和吸收剂纸薄纸产品。

"纸板"为比常规纸更厚、更重并且较少柔韧性的纸。许多硬木和软木树物种用于通过将纤维与木基质分离的机械和化学过程生产纸浆。纸板可包括但不限于半化学纸板、衬里板、容器板、波纹滤纸、折叠纸箱板和硬纸盒板。

在一个示例性实施方案中，纸指纸产品，例如干纸板、细纸、毛巾、薄纸和新闻纸产品。干纸板应用包括衬里、波纹滤纸、漂白的和未漂白的干纸板。

在一个实施方案中，纸可包括硬纸盒板、容器板和专用板/纸。纸可包括纸箱板、折叠纸箱板、未漂白的牛皮纸板、再循环板、食品包装板、白色衬里刨花板、实心漂白的板、实心未漂白的板、液体纸板、衬里板、波纹板、芯板、壁纸基础、灰泥板、书装订厂板、木浆板、布袋板、涂布的板、石膏板等。

"纸浆"指纤维质纤维素材料。用于生产纸浆的合适的纤维为所有常规的级别，例如机械纸浆、漂白的和未漂白的化学纸浆、再循环纸浆和由所有一年生植物得到的纸原料。机械纸浆包括例如研碎的木、热机械纸浆(TMP)、化学热化学纸浆(CTMP)、通过加压研磨生产的研碎木纸浆、半化学纸浆、高收率化学纸浆和精炼器机械纸浆(RMP)。合适的化学纸浆的实例为硫酸盐、亚硫酸盐和苏打纸浆。可特别使用未漂白的化学纸浆，其也称为未漂白的牛皮纸浆。

"纸浆浆料"指纸浆和水的混合物。纸浆浆料在实践中使用水来制备，其可部分或完全从造纸机器再循环。其可为经处理或未经处理的白水或这样的水品质的混合物。纸浆浆料可含有干扰物质(例如，填料)。纸的填料含量可为最多约40重量%。合适的填料为例如粘土，高岭土，天然和沉淀的白垩、二氧化钛、滑石、硫酸钙、硫酸钡、氧化铝、缎光白或所述填料的混合物。

"造纸过程"为由纸浆制备纸产品的方法，尤其是包括形成可包括纤维素纤维的含水纸浆浆料，沥干纸浆浆料以形成片材，和干燥片材。形成造纸装备、沥干和干燥的步骤可采用本领域技术人员通常已知的任何常规方式来进行。

一般性讨论

在本文描述的各种示例性实施方案中，具有施用的吸收剂材料(例如，吸收剂膜)的吸收剂结构(例如，纸材料)可通过用施用的吸收剂材料形成体系(也称为"膜形成体系")处理纤维(例如，纤维素纤维)而形成。在一个示例性实施方案中，施用的吸收剂材料以约10:1或更多、约20:1或更多或约30:1或更多的形成施用的吸收剂材料的聚合物的干聚合物重量的比率吸收水。

在一个实施方案中，吸收剂结构可包括纸材料和非织造织物或网。虽然可提及一些纸材料或非织造织物或网，但是同样的教导可应用于其它吸收剂结构，并且教导不局限于描述的吸收剂结构的具体类型。

在一个实施方案中，施用的吸收剂材料可包括膜、部分膜、涂层等。虽然可提及一些膜，但是同样的教导可应用于其它施用的吸收剂材料，并且教导不局限于描述的施用的吸收剂材料的具体类型。

在一个实施方案中，施用的吸收剂材料形成体系可包括膜形成体系、部分膜形成体系、涂层形成体系等。虽然可提及一些膜形成体系，但是同样的教导可应用于其它施用的吸收剂材料形成体系，并且教导不局限于描述的施用的吸收剂材料形成体系的具体类型。

在一个示例性实施方案中，施用的吸收剂材料形成体系包括多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂。在另一个示例性实施方案中，施用的吸收剂材料形成体系包括两种或更多种聚合物的共混物。在另一个示例性实施方案中，施用的吸收剂材料形成体系包括多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂和两种或更多种聚合物的共混物。在一个示例性实施方案中，共混物包括至少一种自交联并且对共混物中的其它聚合物中的一种具有反应性的第一聚合物，和与第一聚合物反应的至少第二聚合物。

在一个示例性实施方案中，施用的吸收剂材料形成体系可用于在吸收剂结构(例如纸材料)上形成施用的吸收剂材料。在一个实施方案中，纸材料可包括纸巾、餐巾、薄纸、吸收剂垫、尿布、女性卫生产品、卫生巾、非织造材料片材等。在一个示例性实施方案中，施用的吸收剂材料可布置在吸收剂结构内的任何地方(例如，顶部、底部、内部等)。在一个示例性实施方案中，施用的吸收剂材料在整个吸收剂结构内可为连续的，和/或当施用的吸收剂材料位于纸材料内时，吸收剂结构可包括多个离散的区域(例如，其中预期更多流体与吸收剂结构接触的区域)。施用的吸收剂材料的尺寸可根据纸材料的类型、纸材料的用途等而变。在一个示例性实施方案中，施用的吸收剂材料的厚度可为约0.001微米-1000微米或约0.1微米-10微米，可将其施用于吸收剂结构。

现在已一般性描述了本公开的示例性实施方案，现在讨论关于用于形成施用的吸收剂材料的施用的吸收剂材料形成体系的组分的另外细节。

A)多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂(PPAE)

如上所述，施用的吸收剂材料形成体系的示例性实施方案可包括PPAE。在一个示例性实施方案中，PPAE树脂可包括例如使用在2011年3月29日提交的美国申请序列号13/074,469中描述的一种或多种方法制备的那些，其通过引用而全文结合到本文中。在一个示例性实施方案中，多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂可为三种组分的反应产物：多胺、聚酰氨基胺和表卤代醇。在一个示例性实施方案中，聚酰氨基胺和多胺中的任一个或二者可包括可与表卤代醇反应的伯胺或仲胺。在反应期间，表卤代醇可使聚酰氨基胺和多胺交联，以形成多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂，导致支化的聚合结构。

在一个示例性实施方案中，多胺可包括铵、脂族胺、芳族胺或聚亚烷基多胺。在一个示例性实施方案中，聚亚烷基多胺可包括聚亚乙基多胺、聚亚丙基多胺、聚亚丁基多胺、聚亚戊基多胺、聚邻二甲苯(polyoxylene)多胺，或它们的混合物。在一个示例性实施方案中，多胺可包括乙二胺(EDA)、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、二亚丙基三胺(DPTA)、双-六亚甲基三胺(BHMT)、N-甲基双(氨基丙基)胺(MBAPA)、氨基乙基-哌嗪(AEP)、五亚乙基六胺(PEHA)，或它们的混合物。

在一个示例性实施方案中，聚酰氨基胺可通常通过使多元羧酸和/或多元羧酸衍生物与一种或多种多胺(例如，以上的描述那些)反应而制备。可将反应物加热至升高的温度，例如约125-200℃。可允许反应物反应预定的时间，例如约1-10小时。在反应期间，可收集冷凝水。可允许反应继续，直至从反应收集到理论量的水蒸馏物。在一个示例性实施方案中，反应可在大气压下进行。

在备选的实施方案中，反应可在减压下进行。当采用减压时，可利用约75℃-180℃的较低温度。在该反应结束时，所得到的产物可以约20-90重量%总聚合物固体或约30-80重量%总聚合物固体或约40-70重量%总聚合物固体的浓度溶解于水中。在制备聚酰氨基胺中，多胺与多元羧酸和/或多元羧酸衍生物的摩尔比可为约1.05-2.0。

在一个示例性实施方案中，多元羧酸和/或其多元羧酸衍生物(例如，多元羧酸的酯、多元羧酸的酰卤、多元羧酸的酸酐等)可包括丙二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、柠檬酸、丙三酸(1,2,3-丙烷三甲酸)、1,2,3,4-丁烷四甲酸、次氨基三乙酸、Ν,Ν,Ν',Ν'-乙二胺四乙酸盐、1,2-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,2,4-苯三甲酸(偏苯三酸)、1,2,4,5-苯四甲酸(均苯四酸)、任何这些的羧基化酯、任何这些的酰卤、任何这些的酸酐，或它们的混合物。

在一个示例性实施方案中，多元羧酸的酯可包括己二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯和戊二酸二乙酯。在一个示例性实施方案中，酸酐可包括琥珀酸酐、马来酸酐、N,N,N',N'-乙二胺四乙酸盐二酸酐、邻苯二甲酸酐、苯六甲酸酐、均苯四酸酐，或它们的混合物。在一个示例性实施方案中，酰卤可包括己二酰氯、戊二酰氯、癸二酰氯，或它们的混合物。

在一个示例性实施方案中，聚酰氨基胺的聚亚烷基多胺与二羧酸的摩尔比可为约2:1-0.5:1、约1.8:1-0.75:1或约1.6:1-0.85:1。

在一个示例性实施方案中，聚酰氨基胺树脂的比浓粘度可为约0.02dL/g-0.25dL/g、约0.04dL/g-0.20dL/g或约0.06dL/g-0.18dL/g。比浓粘度(RSV)可使用玻璃毛细管粘度计在30℃下测量。每一个样品的流出时间可测定三次，并且计算平均流出时间。RSV可使用以下式(1)来计算：

　　　　(1)

其中t为用1MNaCl溶液稀释的聚酰氨基胺样品的平均流出时间，t₀为1MNaCl溶液的平均流出时间，c为稀释的聚酰氨基胺样品的浓度，为5g/dL。

在一个示例性实施方案中，表卤代醇可为用于制备多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂的二官能交联剂。在一个示例性实施方案中，表卤代醇可包括表氯醇、表氟醇、表溴醇或表碘醇、烷基-取代的表卤代醇，或它们的混合物。在一个示例性实施方案中，用于制备多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂的二官能的交联剂为表氯醇。

在一个示例性实施方案中，多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂可通常通过使多胺、聚酰氨基胺和表卤代醇在含水介质中反应而形成。

在一个示例性实施方案中，多胺与聚酰氨基胺的重量比可为约1:100-100:1、约1:50-50:1或约1:20-20:1。在一个示例性实施方案中，反应温度可为约25-100℃、约40-90℃或约50-80℃。

在一个示例性实施方案中，多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂的总固体可为约5-80%、约10-50%或约15-30%。在一个示例性实施方案中，多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂的pH值可为约2-10、约3-9或约3-8。在一个示例性实施方案中，多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂的重均分子量可为约350道尔顿(Da)-10,000,000Da、约1000Da-5,000,000Da或约5000Da-3,000,000Da。在一个示例性实施方案中，对于20重量%含水溶液，多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂的Brookfield粘度可为约3-1000cps、约5-500cps或约8-300cps。

在一个示例性实施方案中，多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂的表卤代醇/胺(在本文中也表述为"表/胺"或"E/N")比率为约0.8或更少、约0.5或更少、约0.45或更少、约0.4或更少或约0.3或更少，其中下限可为约0.01、约0.001或0。按表氯醇含量与胺含量的摩尔比计算表/胺比率。在一个实施方案中，多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂的E/N比率为约0.01-0.8、约0.01-0.5、约0.01-0.45、约0.01-0.4或约0.01-0.3。

B)聚合物共混物

如以上提及的，施用的吸收剂材料形成体系可包括聚合物的共混物。在一个示例性实施方案中，施用的吸收剂材料可使用可彼此反应的两种或更多种聚合物的共混物来制备。在一个示例性实施方案中，聚合物共混物可包括自交联第一聚合物和第二聚合物。在一个示例性实施方案中，自交联第一聚合物自交联并且对存在于共混物中的另一种聚合物(例如，第二聚合物)具有反应性。在一个示例性实施方案中，第二聚合物对自交联第一聚合物具有反应性。在一个示例性实施方案中，自交联第一聚合物与第二聚合物的比率可为约1:99-99:1，5:95-95:5或约10:90-90:10。以下描述可用于聚合物共混物的聚合物的示例性实施方案。

B1)自交联第一聚合物

在一个示例性实施方案中，自交联第一聚合物可包括自交联PAE、自交联PPAE、自交联醛-官能化的聚合物树脂，或它们的组合。

B1a)自交联PAE

在一个示例性实施方案中，自交联PAE可通过使一种或多种聚亚烷基多胺与一种或多种二羧酸化合物反应以形成聚酰氨基胺，并且随后聚酰氨基胺与表卤代醇反应以形成聚酰氨基胺表卤代醇树脂而制备。在各种实施方案中，自交联PAE树脂和自交联PAE树脂的制备可在以下美国专利中的一种或多种中描述：2,926,116、2,926,154、3,197,427、3,442,754、3,311,594、5,171,795、5,614,597、5,017,642、5,019,606、7,081,512、7,175,740、5,256,727、5,510,004、5,516,885、6,554,961、5,972,691、6,342,580和7,932,349，以及美国公布的专利申请2008/0255320，各自通过引用结合到本文中，其中自交联PAE树脂起作用并且具有本文描述的特性(例如，总AOX水平、氮杂环丁烷含量等)，而且使用自交联PAE树脂生产的混合物起作用并具有本文描述的特性。

在一个示例性实施方案中，表卤代醇可包括表氯醇、表氟醇、表溴醇、表碘醇、烷基-取代的表卤代醇，或它们的混合物。在一个实施方案中，表卤代醇为表氯醇。

在一个示例性实施方案中，自交联PAE树脂的表卤代醇/胺(在本文中也表述为"表/胺"或"E/N")比率为约0.8或更少、约0.5或更少、约0.45或更少、约0.4或更少或约0.3或更少，其中下限可为约0.1、约0.01或0。在一个实施方案中，自交联PAE树脂的E/N比率为约0.01-0.8、约0.01-0.5、约0.01-0.45、约0.01-0.4或约0.01-0.3。按表氯醇与胺含量的摩尔比计算表/胺比率。

如以上提及的，自交联PAE树脂可通过使表氯醇与聚酰氨基胺反应而制备。在自交联PAE树脂合成的第一步期间，表氯醇与聚酰氨基胺反应并且形成氨基-氯醇。在反应的第二步期间，氨基-氯醇转化氮杂环丁烷。在一个示例性实施方案中，可通过选择聚酰氨基胺骨架、树脂的固含量百分数、形成自交联PAE树脂的组分的比率、表卤代醇/胺比率、时间范围、温度和/或反应的pH和/或组分的加入等，来控制氮杂环丁烷含量。一个或多个这些变量可用于生产具有本文描述的氮杂环丁烷含量的自交联PAE树脂。

在一个实施方案中，自交联PAE树脂的氮杂环丁烷含量可为约80%或更少、约70%或更少、约60%或更少、约50%或更少或约40%或更少。在一个实施方案中，自交联PAE树脂的氮杂环丁烷含量可为约0.01-80%、约0.01-70%、约0.01-60%、约0.01-50%或约0.01-40%。

由于所有或相当大比例的表氯醇与胺基反应，以使聚合物官能化，与当使用其它市售可得的组分相比，消除或基本降低保留在含水溶液中以与水或氯反应以形成副产物的表氯醇的量。

在一个实施方案中，混合物的表氯醇及其副产物的总水平(也称为总可吸收有机卤化物(AOX)水平)可为约400ppm或更少、约300ppm或更少、约200ppm或更少、约100ppm或更少、约50ppm或更少或约10ppm或更少，其中AOX水平基于12.5%基于活性物质的总聚合物固体。AOX可包括表卤代醇、1,3-二卤代-2-丙醇、3-单卤代-1,2-丙二醇和2,3-二卤代-1-丙醇中的一种或多种。当聚酰氨基胺表卤代醇树脂包括表氯醇时，AOX可包括表氯醇、1,3-二氯-2-丙醇、3-单氯-1,2-丙二醇和2,3-二氯-1-丙醇中的一种或多种。已知这些化合物对人类有毒，因此从纸中降低或消除这些组分是有利的。

关于具有总水平的表氯醇及其副产物的混合物，短语"%基于活性物质的"指在含有指定重量百分数的聚合物活性物质的产品中表氯醇及其副产物的总重量百分数。通过水分平衡，按聚合物固体测量%活性物质。

B1b)自交联PPAE

在一个示例性实施方案中，自交联PPAE树脂可包括例如使用一种或多种在2011年3月29日提交的美国申请序列号13/074,469中描述的过程制备的那些，其通过引用而全文结合到本文。在一个示例性实施方案中，自交联PPAE树脂可为三种组分的反应产物：多胺、聚酰氨基胺和表卤代醇。在一个示例性实施方案中，聚酰氨基胺和多胺中的任一个或二者可包括可与表卤代醇反应的伯胺或仲胺。在反应期间，表卤代醇可使聚酰氨基胺和多胺交联，以形成自交联PPAE树脂，导致支化的聚合结构。

在一个示例性实施方案中，多胺可包括铵、脂族胺、芳族胺或聚亚烷基多胺。在一个示例性实施方案中，聚亚烷基多胺可包括聚亚乙基多胺、聚亚丙基多胺、聚亚丁基多胺、聚亚戊基多胺、聚亚己基多胺，或它们的混合物。在一个示例性实施方案中，多胺可包括乙二胺(EDA)、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、二亚丙基三胺(DPTA)、双-六亚甲基三胺(BHMT)，N-甲基双(氨基丙基)胺(MBAPA)、氨基乙基-哌嗪(AEP)、五亚乙基六胺(PEHA)，或它们的混合物。

在一个示例性实施方案中，聚酰氨基胺可通常通过使多元羧酸和/或多元羧酸衍生物与一种或多种多胺(例如，以上描述的那些)反应而制备。可将反应物加热至升高的温度，例如约125-200℃。可允许反应物反应预定的时间，例如约1-10小时。在反应期间，可收集冷凝水。可允许继续反应，直至从反应收集理论量的水蒸馏物。在一个示例性实施方案中，反应可在大气压下进行。

在备选的实施方案中，反应可在减压下进行。当采用减压时，可利用约75℃-180℃的较低温度。在该反应结束时，所得到的产品可以约20-90重量%总聚合物固体或约30-80重量%总聚合物固体或约40-70重量%总聚合物固体的浓度溶解于水中。在制备聚酰氨基胺中，多胺与多元羧酸和/或多元羧酸衍生物的摩尔比可为约1.05-2.0。

在一个示例性实施方案中，多元羧酸和/或其多元羧酸衍生物(例如，多元羧酸的酯、多元羧酸的酰卤、多元羧酸的酸酐等)可包括丙二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、柠檬酸、丙三酸(1,2,3-丙烷三甲酸)、1,2,3,4-丁烷四甲酸、次氨基三乙酸、Ν,Ν,Ν',Ν'-乙二胺四乙酸盐、1,2-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,2,4-苯三甲酸(偏苯三酸)、1,2,4,5-苯四甲酸(均苯四酸)、任何这些的羧基化酯、任何这些的酰卤、任何这些的酸酐，或它们的混合物。

在一个示例性实施方案中，多元羧酸的酯可包括己二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯和戊二酸二乙酯。在一个示例性实施方案中，酸酐可包括琥珀酸酐、马来酸酐、N,N,N',Ν'-乙二胺四乙酸盐二酸酐、邻苯二甲酸酐、苯六甲酸酐、均苯四酸酐，或它们的混合物。在一个示例性实施方案中，酰卤可包括己二酰氯、戊二酰氯、癸二酰氯，或它们的混合物。

在一个示例性实施方案中，聚酰氨基胺的聚亚烷基多胺与二羧酸的摩尔比可为约2:1-0.5:1、约1.8:1-0.75:1或约1.6:1-0.85:1。

在一个示例性实施方案中，聚酰氨基胺树脂的比浓粘度可为约0.02dL/g-0.25dL/g、约0.04dL/g-0.20dL/g或约0.06dL/g-0.18dL/g。比浓粘度(RSV)可使用玻璃毛细管粘度计在30℃下测量。每一个样品的流出时间可测定三次并且计算平均流出时间。RSV可使用以下式(1)来计算：

　　　　(1)

其中t为用1MNaCl溶液稀释的聚酰氨基胺样品的平均流出时间，t₀为1MNaCl溶液的平均流出时间，c为稀释的聚酰氨基胺样品的浓度，为5g/dL。

在一个示例性实施方案中，表卤代醇可为用于制备多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂的二官能交联剂。在一个示例性实施方案中，表卤代醇可包括表氯醇、表氟醇、表溴醇或表碘醇、烷基-取代的表卤代醇，或它们的混合物。在一个示例性实施方案中，用于制备自交联PPAE树脂的二官能交联剂为表氯醇。

在一个示例性实施方案中，自交联PPAE树脂可通常通过使多胺、聚酰氨基胺和表卤代醇在含水介质中反应而形成。

在一个示例性实施方案中，多胺与聚酰氨基胺的重量比可为约1:100-100:1、约1:50-50:1或约1:20-20:1。在一个示例性实施方案中，反应温度可为约25-100℃、约40-90℃或约50-80℃。

在一个示例性实施方案中，自交联PPAE树脂的总固体可为约5-80%、约10-50%或约15-30%。在一个示例性实施方案中，自交联PPAE树脂的pH值可为约2-10、约3-9或约3-8。在一个示例性实施方案中，自交联PPAE树脂的重均分子量可为约350道尔顿(Da)-10,000,000Da、约1000Da-5,000,000Da或约5000Da-3,000,000Da。在一个示例性实施方案中，对于20重量%含水溶液，自交联PPAE树脂的Brookfield粘度可为约3-1000cps、约5-500cps或约8-300cps。

在一个示例性实施方案中，自交联PPAE树脂的表卤代醇/胺(在本文中也表述为"表/胺"或"E/N")比率为约0.8或更少、约0.5或更少、约0.45或更少、约0.4或更少或约0.3或更少，其中下限可为约0.01、约0.001或0。计算表/胺比率作为表氯醇含量与胺含量的摩尔比。在一个实施方案中，自交联PPAE树脂的E/N比率为约0.01-0.8、约0.01-0.5、约0.01-0.45、约0.01-0.4或约0.01-0.3。

B1c)自交联醛-官能化的聚合物树脂

在一个示例性实施方案中，自交联醛-官能化的聚合物树脂可通过使包括一个或多个羟基、胺或酰胺基团的聚合物与一种或多种醛反应而生产。在一个示例性实施方案中，自交联聚合醛-官能化的聚合物树脂可包含乙醛酸化的聚丙烯酰胺、富含醛的纤维素、醛-官能多糖或醛官能阳离子、阴离子或非离子淀粉。示例性材料包括在美国专利4,129,722中公开的那些，其通过引用结合到本文中。市售可得的可溶性阳离子醛官能淀粉的一个实例为由NationalStarch销售的Cobond?1000。另外的示例性自交联醛-官能化的聚合物可包括醛聚合物，例如在美国专利5,085,736；美国专利6,274,667；和美国专利6,224,714中公开的那些；均通过引用结合到本文中，以及WO00/43428的那些和在WO00/50462A1和WO01/34903A1中描述的醛官能纤维素。在一个示例性实施方案中，聚合醛-官能树脂的分子量可为约10,000Da或更大、约100,000Da或更大或约500,000Da或更大。或者，自交联聚合醛-官能化的树脂的分子量可低于约200,000Da，例如低于约60,000Da。

在一个示例性实施方案中，自交联醛-官能化的聚合物的其它实例可包括二醛瓜耳胶、如在WO01/83887中公开的还包含羧基的醛-官能湿强度添加剂、二醛菊粉和WO00/11046的二醛-改性的阴离子和两性聚丙烯酰胺，各自通过引用结合到本文中。另一个示例性自交联醛-官能化的聚合物为含有醛的表面活性剂，例如在美国专利6,306,249中公开的那些，其通过引用结合到本文中。

当用于一个示例性实施方案时，自交联醛-官能化的聚合物可具有至少约5毫当量(meq)醛/100克聚合物，更特别是至少约10meq，更特别是约20meq或更大，或最特别是约25meq/100克聚合物或更大。

在一个示例性实施方案中，聚合自交联醛-官能化的聚合物可为乙醛酸化的聚丙烯酰胺，例如如在美国专利3,556,932、美国专利3,556,933、美国专利4605702、美国专利7828934和美国专利申请20080308242中描述的阳离子乙醛酸化的聚丙烯酰胺，各自通过引用结合到本文中。这样的化合物包括得自芬兰赫尔辛基的KemiraOyj的FENNOBOND^TM3000和PAREZ^TM745、由Hercules，Inc.ofWilmington，Del制造的HERCOBOND^TM1366。

在一个示例性实施方案中，自交联醛-官能化的聚合物为乙醛酸化的聚丙烯酰胺树脂，其中取代的乙二醛基团的数量与乙二醛-反应性酰胺基团的数量比超过约0.03:1、超过约0.10:1或超过约0.15:1。

在一个示例性实施方案中，自交联醛-官能化的聚合物可为具有聚丙烯酰胺骨架的乙醛酸化的聚丙烯酰胺树脂，其中丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的摩尔比为约99:1-50:50、约98:1-60:40或约96:1-75:25。在一个示例性实施方案中，聚丙烯酰胺骨架的重均分子量可为约250,000Da或更少、约150,000Da或更少或约100,000Da或更少。对于40重量%含水溶液，聚丙烯酰胺骨架的Brookfield粘度可为约10-10,000cps、约25-5000cps、约50-2000cps。

B2)第二聚合物

如上所述，第二聚合物与自交联第一聚合物具有反应性。在示例性实施方案中，第二聚合物可为PAE、PPAE、醛-官能化的聚合物树脂、与二氯乙烷交联的聚酰氨基胺、聚乙烯基胺、聚乙烯基甲酰胺/乙烯基胺、聚酰氨基胺、聚亚乙基亚胺和可与醛反应的聚合物例如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、淀粉及其衍生物、羧甲基纤维素等。

B2a)PAE

在一个示例性实施方案中，PAE树脂可通过使一种或多种聚亚烷基多胺与一种或多种二羧酸化合物反应以形成聚酰氨基胺，并且随后使聚酰氨基胺与表卤代醇反应以形成PAE树脂而制备。在各种实施方案中，PAE树脂和PAE树脂的制备可如在美国专利2,926,116、2,926,154、3,197,427、3,442,754、3,311,594、5,171,795、5,614,597、5,017,642、5,019,606、7,081,512、7,175,740、5,256,727、5,510,004、5,516,885、6,554,961、5,972,691、6,342,580和7,932,349以及美国公布专利申请2008/0255320中的一个或多个所描述，各自通过引用结合到本文中，其中PAE树脂起作用并且具有本文描述的特性(例如，总AOX水平、氮杂环丁烷含量等)，而且使用PAE树脂生产的混合物起作用并具有本文描述的特性。

在一个示例性实施方案中，表卤代醇可包括表氯醇，环氧氟丙烷、环氧溴丙烷、环氧碘丙烷、烷基-取代的表卤代醇，或它们的混合物。在一个实施方案中，表卤代醇为表氯醇。

在一个示例性实施方案中，醛-官能化的聚合物树脂与PAE树脂的比率可为约1:1-100:1或更多，或约1:100-100:1。

在一个示例性实施方案中，PAE树脂的表卤代醇/胺(在本文中也表述为"表/胺"或"E/N")比率为约0.8或更少、约0.5或更少、约0.45或更少、约0.4或更少或约0,3或更少。在一个实施方案中，PAE树脂的E/N比率为约0,01-0.8、约0.01-0.5、约0.01-0.45、约0.01-0.4或约0,01-0.3。按表氯醇与胺含量的摩尔比计算表/胺比率。

如以上提及的，PAE树脂可通过使表氯醇与聚酰氨基胺反应而制备。在PAE树脂合成的第一步期间，表氯醇与聚酰氨基胺反应并且形成氨基-氯醇。在反应的第二步期间，氨基-氯醇转化氮杂环丁烷。在一个示例性实施方案中，可通过选择聚酰氨基胺骨架、树脂的固含量百分数、形成PAE树脂的组分的比率、表卤代醇/胺比率、时间范围、温度和/或反应的pH和/或组分的加入等，来控制氮杂环丁烷含量。一个或多个这些变量可用于生产具有本文描述的氮杂环丁烷含量的PAE树脂。

在一个实施方案中，PAE树脂的氮杂环丁烷含量可为约80%或更少、约70%或更少、约60%或更少、约50%或更少或约40%或更少。在一个实施方案中，PAE树脂的氮杂环丁烷含量可为约0.01-80%、约0.01-70%、约0.01-60%、约0.01-50%或约0.01-40%。

由于所有或相当大比例的表氯醇与胺基反应，以使聚合物官能化，与当使用其它市售可得的组分相比，消除或基本降低保留在含水溶液中以与水或氯反应以形成副产物的表氯醇的量。

在一个实施方案中，混合物的表氯醇及其副产物的总水平(也称为总可吸收有机卤化物(AOX)水平)可为约400ppm或更少、约300ppm或更少、约200ppm或更少、约100ppm或更少、约50ppm或更少或约10ppm或更少，其中AOX水平基于12.5%基于活性物质的总聚合物固体。AOX可包括表卤代醇、1,3-二卤代-2-丙醇、3-单卤代-1,2-丙二醇和2,3-二卤代-1-丙醇中的一种或多种。当聚酰氨基胺表卤代醇树脂包括表氯醇时，AOX可包括表氯醇、1,3-二氯-2-丙醇、3-单氯-1,2-丙二醇和2,3-二氯-1-丙醇中的一种或多种。已知这些化合物对人类有毒，因此从纸中降低或消除这些组分是有利的。

关于具有总水平的表氯醇及其副产物的混合物，短语"%基于活性物质的"指在含有指定重量百分数的聚合物活性物质的产品中表氯醇及其副产物的总重量百分数。通过水分平衡，测量%活性物质作为聚合物固体。

B2b)PPAE

在一个示例性实施方案中，PPAE树脂可包括例如使用如在2011年3月29日提交的美国申请序列号13/074.469中描述的一种或多种方法制备的那些，其通过引用而全文结合到本文。在一个示例性实施方案中，PPAE树脂可为三种组分的反应产物：多胺、聚酰氨基胺和表卤代醇。在一个示例性实施方案中，聚酰氨基胺和多胺中的任一个或二者可包括可与表卤代醇反应的伯胺或仲胺。在反应期间，表卤代醇可使聚酰氨基胺和多胺交联，以形成PPAE树脂，导致支化的聚合结构。

在一个示例性实施方案中，多胺可包括铵、脂族胺、芳族胺或聚亚烷基多胺。在一个示例性实施方案中，聚亚烷基多胺可包括聚亚乙基多胺、聚亚丙基多胺、聚亚丁基多胺、聚亚戊基多胺、聚亚己基多胺，或它们的混合物。在一个示例性实施方案中，多胺可包括乙二胺(EDA)、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、二亚丙基三胺(DPTA)、双-六亚甲基三胺(BHMT)、N-甲基双(氨基丙基)胺(MBAPA)、氨基乙基-哌嗪(AEP)、五亚乙基六胺(PEHA)，或它们的混合物。

在一个示例性实施方案中，聚酰氨基胺可通常通过使多元羧酸和/或多元羧酸衍生物与一种或多种多胺(例如，以上的描述那些)反应而制备。可将反应物加热至升高的温度，例如约125-200℃。可允许反应物反应预定的时间，例如约1-10小时。在反应期间，可收集冷凝水。可允许反应继续，直至从反应收集到理论量的水蒸馏物。在一个示例性实施方案中，反应可在大气压下进行。

在备选的实施方案中，反应可在减压下进行。当采用减压时，可利用约75℃-180℃的较低的温度。在该反应结束时，所得到的产品可以约20-90重量%总聚合物固体或约30-80重量%总聚合物固体或约40-70重量%总聚合物固体的浓度溶解于水中。在制备聚酰氨基胺中，多胺与多元羧酸和/或多元羧酸衍生物的摩尔比可为约1.05-2.0。

在一个示例性实施方案中，多元羧酸和/或其多元羧酸衍生物(例如，多元羧酸的酯、多元羧酸的酰卤、多元羧酸的酸酐等)可包括丙二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、柠檬酸、丙三酸(1,2,3-丙烷三甲酸)、1,2,3,4-丁烷四甲酸、次氨基三乙酸、Ν,Ν,Ν',Ν'-乙二胺四乙酸盐、1,2-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,2,4-苯三甲酸(偏苯三酸)、1,2,4,5-苯四甲酸(均苯四酸)、任何这些的羧基化酯、任何这些的酰卤、任何这些的酸酐，或它们的混合物。

在一个示例性实施方案中，多元羧酸的酯可包括己二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯和戊二酸二乙酯。在一个示例性实施方案中，酸酐可包括琥珀酸酐、马来酸酐、N,N,N',N'-乙二胺四乙酸盐二酸酐、邻苯二甲酸酐、苯六甲酸酐、均苯四酸酐，或它们的混合物。在一个示例性实施方案中，酰卤可包括己二酰氯、戊二酰氯、癸二酰氯，或它们的混合物。

在一个示例性实施方案中，聚酰氨基胺的聚亚烷基多胺与二羧酸的摩尔比可为约2:1-0.5:1、约1.8:1-0.75:1或约1.6:1-0.85:1。

在一个示例性实施方案中，聚酰氨基胺树脂的比浓粘度可为约0.02dL/g-0.25dL/g、约0.04dL/g-0.20dL/g或约0.06dL/g-0.18dL/g。比浓粘度(RSV)可使用玻璃毛细管粘度计在30℃下测量。每一个样品的流出时间可测定三次，并且计算平均流出时间。RSV可使用以下式(1)来计算：

　　　　　(1)

其中t为用1MNaCl溶液稀释的聚酰氨基胺样品的平均流出时间，t₀为1MNaCl溶液的平均流出时间，c为稀释的聚酰氨基胺样品的浓度，为5g/dL。

在一个示例性实施方案中，表卤代醇可为用于制备多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂的二官能交联剂。在一个示例性实施方案中，表卤代醇可包括表氯醇、表氟醇、表溴醇或表碘醇、烷基-取代的表卤代醇，或它们的混合物。在一个示例性实施方案中，用于制备多胺聚酰氨基胺表卤代醇树脂的二官能交联剂为表氯醇。

在一个示例性实施方案中，PPAE树脂可通常通过使多胺、聚酰氨基胺和表卤代醇在含水介质中反应而形成。

在一个示例性实施方案中，多胺与聚酰氨基胺的重量比可为约1:100-100:1、约1:50-50:1或约1:20-20:1。在一个示例性实施方案中，反应温度可为约25-100℃、约40-90℃或约50-80℃。

在一个示例性实施方案中，PPAE树脂的总固体可为约5-80%、约10-50%或约15-30%。在一个示例性实施方案中，PPAE树脂的pH值可为约2-10、约3-9或约3-8。在一个示例性实施方案中，PPAE树脂的重均分子量可为约350道尔顿(Da)-10,000,000Da、约1000Da-5,000,000Da或约5000Da-3,000,000Da。在一个示例性实施方案中，对于20重量%含水溶液，PPAE树脂的Brookfield粘度可为约3-1000cps、约5-500cps或约8-300cps。

在一个示例性实施方案中，PPAE树脂的表卤代醇/胺(在本文中也表述为"表/胺"或"E/N")比率为约0.8或更少、约0.5或更少、约0.45或更少、约0.4或更少或约0.3或更少。按表氯醇含量与胺含量的摩尔比计算表/胺比率。在一个实施方案中，PPAE树脂的E/N比率为约0.01-0.8、约0.01-0.5、约0.01-0.45、约0.01-0.4或约0.01-0.3。

B2c)醛-官能化的聚合物

在一个示例性实施方案中，醛-官能化的聚合物树脂可通过使包括一个或多个羟基、胺或酰胺基团的聚合物与一种或多种醛反应而产生。在一个示例性实施方案中，聚合醛-官能化的聚合物树脂可包含乙醛酸化的聚丙烯酰胺、富含醛的纤维素、醛-官能多糖或醛官能阳离子、阴离子或非离子淀粉。示例性材料包括在美国专利4,129,722中公开的那些，其通过引用结合到本文中。市售可得的可溶性阳离子醛官能淀粉的一个实例为由NationalStarch销售的Cobond?1000。另外的示例性醛-官能化的聚合物可包括醛聚合物，例如在美国专利5,085,736；美国专利6,274,667；和美国专利6,224,714中公开的那些；均通过引用结合到本文中，以及WO00/43428的那些和在WO00/50462A1和WO01/34903A1中描述的醛官能纤维素。在一个示例性实施方案中，聚合醛-官能树脂的分子量可为约10,000Da或更大、约100,000Da或更大或约500,000Da或更大。或者，聚合醛-官能化的树脂的分子量可低于约200,000Da，例如低于约60,000Da。

在一个示例性实施方案中，醛-官能化的聚合物的其它实例可包括二醛瓜耳胶、如在WO01/83887中公开的还包含羧基的醛-官能湿强度添加剂、二醛菊粉和WO00/11046的二醛-改性的阴离子和两性聚丙烯酰胺，各自通过引用结合到本文中。另一个示例性醛-官能化的聚合物为含有醛的表面活性剂，例如在美国专利6,306,249中公开的那些，其通过引用结合到本文中。

当用于一个示例性实施方案时，醛-官能化的聚合物可具有至少约5毫当量(meq)醛/100克聚合物，更特别是至少约10meq，更特别是约20meq或更大，或最特别是约25meq/100克聚合物或更大。

在一个示例性实施方案中，聚合醛-官能化的聚合物可为乙醛酸化的聚丙烯酰胺，例如如在美国专利3,556,932、美国专利3,556,933、美国专利4605702、美国专利7828934和美国专利申请20080308242中描述的阳离子乙醛酸化的聚丙烯酰胺，各自通过引用结合到本文中。这样的化合物包括得自芬兰赫尔辛基的KemiraOyj的FENNOBOND^TM3000和PAREZ^TM745、由Hercules，Inc.ofWilmington，Del制造的HERCOBOND^TM1366。

在一个示例性实施方案中，醛官能化的聚合物为乙醛酸化的聚丙烯酰胺树脂，其中取代的乙二醛基团的数量与乙二醛-反应性酰胺基团的数量的比率超过约0.03:1、超过约0.10:1或超过约0.15:1。

在一个示例性实施方案中，醛官能化的聚合物可为具有聚丙烯酰胺骨架的乙醛酸化的聚丙烯酰胺树脂，其中丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的摩尔比为约99:1-50:50、约98:1-60:40或约96:1-75:25。在一个示例性实施方案中，聚丙烯酰胺骨架的重均分子量可为约250,000Da或更少、约150,000Da或更少或约100,000Da或更少。对于40重量%含水溶液，聚丙烯酰胺骨架的Brookfield粘度可为约10-10,000cps、约25-5000cps、约50-2000cps。

B2d)与二氯乙烷交联的聚酰氨基胺

在一个示例性实施方案中，与二氯乙烷树脂交联的聚酰氨基胺可通过使一种或多种聚亚烷基多胺与一种或多种二羧酸化合物反应以形成聚酰氨基胺，并且随后使聚酰氨基胺与二氯乙烷反应以形成与二氯乙烷树脂交联的聚酰氨基胺而制备(参见，例如，美国专利6,303,002，其通过引用结合到本文中)。

B2e)聚乙烯基胺

总的来说，合适的聚乙烯基胺可用于本公开。在一个示例性实施方案中，聚乙烯基胺聚合物可为均聚物或可为含有乙烯基胺的共聚物。在一个示例性实施方案中，聚乙烯基胺的分子量可为约1000Da-20,000,000Da或约5000Da-2,000,000Da。

B2f)聚乙烯基甲酰胺/乙烯基胺

总的来说，合适的聚乙烯基甲酰胺/乙烯基胺可用于本公开。在一个示例性实施方案中，聚乙烯基甲酰胺/乙烯基胺的分子量可为约1000Da-20,000,000Da或约5000Da-2,000,000Da。

C)PPAE和聚合物共混物

在一个示例性实施方案中，施用的吸收剂材料包括PPAE和聚合物共混物。在一个示例性实施方案中，PPAE与聚合物共混物的比率可为约100:1和1:100。

D)施用的吸收剂材料形成体系

在一个示例性实施方案中，可将施用的吸收剂材料形成体系(例如，PPAE、聚合物共混物，或它们的组合)提供给可用于生产具有吸收剂膜的纸产品的纤维素纤维。在一个示例性实施方案中，可将施用的吸收剂材料形成体系(或其组分)作为干燥的组合物施用于纤维素网或单独纤维，以形成施用的吸收剂材料，使用各种技术，例如加入到纤维浆料、湿片材喷雾、干片材喷雾、粉末施用、轮转凹版印刷辊施用、挤出施用技术、浸渍技术、它们的组合等。

在包括聚合物共混物或聚合物共混物和PPAE的施用的吸收剂材料形成体系的一个示例性实施方案中，可首先合并施用的吸收剂材料形成体系的单独组分，随后施用于网或纤维，或者组分可按照任一种顺序连续施用。在已将组分施用于网之后，将网或纤维干燥和加热，足以实现两种化合物之间的期望的相互作用。

仅作为举例，施用的吸收剂材料形成体系(或其组分)的施用可通过以下任何方法或它们的组合来施用。

在一个示例性实施方案中，所述方法可包括向纤维浆料直接加入施用的吸收剂材料形成体系(或其组分)，例如在进入流浆箱之前，通过在浆料中注射化合物。在一个示例性实施方案中，浆料可为约0.001%-约50%、约0.2%-10%、约0.3%-约5%或约0.4%-约4%。

在一个示例性实施方案中，所述方法可包括向纤维网喷涂施用的吸收剂材料形成体系(或其组分)。例如，喷嘴可安装在移动纸网上，以向网施用期望剂量的溶液，其可为潮湿的或基本干的。

在一个示例性实施方案中，所述方法可包括通过喷涂或其它手段向移动的带或织物施用施用的吸收剂材料形成体系(或其组分)，进而接触薄纸网，以向网施用化学品，例如在WO01/49937中公开的。

在一个示例性实施方案中，所述方法可包括在网上印刷施用的吸收剂材料形成(或其组分)，例如通过平版印刷、凹版印刷、柔性版印刷、喷墨印刷、任何种类的数字印刷等。

在一个示例性实施方案中，所述方法可包括在网的一个或两个表面上涂布施用的吸收剂材料形成体系(或其组分)，例如刮刀涂布、气刀涂布、短停留涂布、流延涂布等。

在一个示例性实施方案中，所述方法可包括向单独的纤维施用施用的吸收剂材料形成体系(或其组分)。例如，在加入到网或其它纤维产品之前，研成粉末的或快速干燥的纤维可在与化合物的气溶胶或喷雾组合的空气流中夹带，以处理单独的纤维。

在一个示例性实施方案中，所述方法可包括用施用的吸收剂材料形成体系(或其组分)浸渍湿或干网，其中施用的吸收剂材料形成体系(或其组分)渗透至网厚的显著距离中，例如网厚度的约20%或更多、网厚度的约30%或更多和网厚度的约70%或更多，包括遍及其厚度的全部程度渗透网。

在一个示例性实施方案中，所述方法可包括形成本文描述的施用的吸收剂材料，干燥施用的吸收剂材料，从施用的吸收剂材料洗出可溶性组分，再次干燥施用的吸收剂材料，将施用的吸收剂材料破碎成为粉末，和向结构(例如纸张)施用破碎的碎片，使得碎片附着于结构。

当施用于纸网的表面时，本公开的示例性实施方案可包括在Yankee干燥或充分干燥之前，并且任选在已实施最终的真空脱水之后，可在初始网上发生施用的吸收剂材料形成体系的局部施用。

在一个示例性实施方案中，施用的吸收剂材料形成体系的施用水平可为约0.05%-约10重量%，相对于任何纸强度体系的网的干质量。在示例性实施方案中，施用水平可为约0.05%-约4%或约0.1%-约2%。更高和更低的施用水平也在实施方案的范围内。在一些实施方案中，例如，可考虑约5%-约50%或更高的施用水平。

在一个示例性实施方案中，当与网或与纤维素纤维组合时，施用的吸收剂材料形成体系可具有任何pH，但是在许多实施方案中，期望在溶液中与网或纤维接触的施用的吸收剂材料体系的pH低于约10、约9、约8或约7，例如约2-约8、约2-约7、约3-约6和约3-约5.5。或者，pH范围可为约5-约9、约5.5-约8.5或约6-约8。在接触网或纤维之前，这些pH值可适用于PPAE聚合物，或者在干燥前，这些pH值可适用于与网或纤维接触的施用的吸收剂材料形成体系的混合物。

在一个示例性实施方案中，在将施用的吸收剂材料形成体系施用于现有的网(例如潮湿的初始网)之前，网的固体水平可为约10%或更高(即，网包含约10克干固体和90克水，例如约以下固体水平中的任一种或更高：约12%、约15%、约18%、约20%、约25%、约30%、约35%、约40%、约45%、约50%、约60%、约75%、约80%、约90%、约95%、约98%和约99%，其中示例性范围为约30%-约100%或约65%-约90%)。

忽略存在施用的吸收剂材料形成体系以外的化合物，并且集中于施用的吸收剂材料形成体系在网中的分布，本领域技术人员认识到施用的吸收剂材料形成体系(包括其组分和/或衍生物)可采用多种方式分布。例如，施用的吸收剂材料形成体系可均匀分布，或以图案存在于网中，或者选择性存在于多层网的一个表面上或一层中。在多层网中，纸网的整个厚度可经受施用施用的吸收剂材料形成体系和本文描述的其它化学处理，或者每一个单独的层可独立地使用施用的吸收剂材料形成体系和本公开的其它化学处理来处理或未经处理。在一个示例性实施方案中，施用的吸收剂材料形成体系主要施用于多层网的一层。

在一个示例性实施方案中，在图案致密化的网中可发生一定的化学分布，例如在任何以下专利中公开的网：美国专利4,514,345；美国专利4,528,239；美国专利5,098,522；美国专利5,260,171；美国专利5,275,700；美国专利5,328,565；美国专利5,334,289；美国专利5,431,786；美国专利5,496,624；美国专利5,500,277；美国专利5,514,523；美国专利5,554,467；美国专利5,566,724；美国专利5,624,790；和美国专利5,628,876，其公开内容通过引用结合到本文中，至不与本文矛盾的程度。

在一个示例性实施方案中，施用的吸收剂材料形成体系或其它化学品可在网的致密化区域中选择性浓缩(例如，致密化网络对应于压缩的网的区域，其通过对着Yankee干燥机将压印织物压网而压缩，其中致密化网络可为三维网提供良好的拉伸强度)。

在一个示例性实施方案中，施用的吸收剂材料形成体系(或其组分或衍生物)也可基本均匀地存在于网中，或者在致密化或非致密化的区域中至少没有选择性浓缩。

根据一种示例性方法，纤维素纤维的条件(例如，纸浆浆料的温度、预混组分的温度、预混组分的时间、纸溶液的浓度、固体的共同混合等)和过程可按需或如期望地变化，取决于要形成的具体的纸产品、形成的纸产品的特性等。在一个实施方案中，可按需或如期望地修改过程变量，包括例如预混组分的温度、预混组分的时间和纸浆浆料的浓度。

在各种示例性实施方案中，通过用本文描述的施用的吸收剂材料形成体系处理纤维素纤维或含水纸浆浆料，可形成纸。可使用一种或多种方法形成纸，包括本文描述的那些。

实施例

现在已描述实施方案，总的来说，实施例描述一些另外的实施方案。虽然结合实施例和相应的文本和图描述实施方案，但不意图使本公开的实施方案局限于这些描述。相反，意图涵盖包括在示例性实施方案的精神和范围内的所有备选、修改和等价物。

测试方法：

常规测试：

在组合测试中测量膜不溶性和再湿润性。对于每一个粘合剂样品，通过在90℃下干燥1小时，接着在110℃下干燥4小时，在烧杯中制备固定厚度的粘合剂膜。将干膜称重(初始干膜重量)，用蒸馏水覆盖，在室温下在振荡器中搅动。分离未溶解的固体，称重(在水中搅动后的湿膜重量)，干燥，再次称重(在溶解后的干膜重量)。如下计算不溶性百分数和再润湿比率：

不溶性百分数=(在溶解后的干膜重量)/(初始干膜重量)×100

再润湿比率=(在水中搅动后的湿膜重量)/(在溶解后的干膜重量)。

实施例

制备聚酰氨基胺

通过过量的二亚乙基三胺与己二酸的缩合反应，首先制备聚酰氨基胺。具体地，将二亚乙基三胺加入到三颈烧瓶中。随后将己二酸缓慢加入到烧瓶中，将反应混合物加热至165-170℃，保持5小时的时间。在反应结束时，用水稀释产物，以将浓度调节至60%，并且将温度降低至室温。表1显示二亚乙基三胺和己二酸的进料比。

表1.聚酰氨基胺的进料比

聚酰氨基胺二亚乙基三胺/己二酸摩尔比11.621.0

制备PPAE树脂

将聚酰氨基胺1、二亚乙基三胺和水首先加入到1升反应器，带有回流。二亚乙基三胺与聚酰氨基胺的重量比为0.07。将反应器加热至70℃，并且在整个反应中保持在该温度下。随后将表氯醇缓慢加入到反应器中，以提高产物粘度。在反应期间逐步加入水，以降低粘度累积速率，以避免产品凝胶化。一旦产品达到期望的粘度范围，将最终水加料加入到反应器中，使用浓硫酸(95%)将pH调节至约5.0。产物的总浓度为约15%，最终粘度为约80eps(Brookfield，23℃)。

制备PAE树脂

将聚酰氨基胺2和水加入到1升带有回流的反应器。将反应器加热至70℃，并且在整个反应中保持在该温度下。随后将表氯醇一次性加入到反应器中。一旦产物达到期望的粘度范围，将最终的水加料加入到反应器中，使用浓硫酸(95%)将pH调节至约5.0。表2显示两种最终产物的性质。

表2PAE树脂的性质

PAE浓度(重量%)pHBrookfield粘度，23℃(cP)1 (680CA)25%4.0452 (681AM+)15%4.055

再润湿和不溶性测试结果

表3.PPAE膜相对各种常规的PAE膜的不溶性和再润湿比率的比较

PAE1在100%下完全可溶并且不可能进行再润湿测量。

两种PAE聚合物的共混物

表4表明共混物两种PA树脂，通过两种起绉粘合剂来举例说明，可显著改进再润湿比率。对于PAE2和PAE1的25/75共混物，最佳比率为24:1。如果基于不溶性部分再次计算该比率，比率提高至53:1。该实施例还显示，通过改变两种聚合物的比率，再润湿比率和不溶性可优化至期望的水平。

表4.两种PAE树脂的共混物的不溶性和再润湿比率

*PAE1膜完全可溶并且不可能进行再润湿测量

PAE和非PAE聚合物的共混物

表5表明将PAE与非PAE聚合物共混可改进再润湿比率。同样，可实现优化比率，以提供最小的不溶性和高再润湿比率。

表5.PAE1与非PAE聚合物的共混物、聚亚乙基亚胺(PEI)树脂或聚酰氨基胺二氯乙烷(PAD)树脂的不溶性和再润湿比率。ΡΕΓ树脂为聚亚烷基多胺与二氯乙烷的反应产物，在水中25%浓度下，终粘度为170cps。PAD树脂为聚酰氨基胺与二氯乙烷之间的反应产物，在水中29%浓度下，终粘度为110cps。

*另一种聚合物膜完全可溶并且不可能进行再润湿测量

应注意到，本文中比率、浓度、量和其它数字数据可按范围的格式表述。应理解的是，这样的范围格式为了方便和简洁而使用，因此，应以灵活的方式解释为不仅包括明确陈述作为范围限度的数值，而且还包括在该范围内包括的所有单独数值或子范围，如同明确引用每一个数值和子范围。为了说明，"约0.1%-约5%"的浓度范围应解释为不仅包括约0.1重量%-约5重量%的明确陈述的浓度，而且还包括指示范围内单独的浓度(例如，1%、2%、3%和4%)和子范围(例如，0.5%、1.1%、2.2%、3.3%和4.4%)。在一个实施方案中，术语"约"可包括根据数值的有效数字的传统舍入。此外，短语"约'x'-'y'"包括"约'x'-约'y"。

应强调的是，上述本公开的实施方案仅为执行的可能实例，并且仅陈述为了清楚地理解本公开的原理。在不基本偏离本公开的精神和原则的情况下对本公开的上述实施方案可以进行许多变化和修改。所有这样的修改和变化旨在在本文中包括在本公开的范围内并且受到以下权利要求的保护。