一种含有吡唑醚菌酯、宁南霉素与吡虫啉的悬浮种衣剂及其制备方法

摘要

本发明涉及一种含有吡唑醚菌酯、宁南霉素与吡虫啉的悬浮种衣剂及其制备方法，其是由有效成份和辅助成份构成，所述有效成份为吡唑醚菌酯、宁南霉素与吡虫啉三元复配，其中吡唑醚菌酯、宁南霉素与吡虫啉的质量比为1～80∶1～80：1～80。本发明将吡唑醚菌酯、宁南霉素与吡虫啉按一定配比进行复配，由于三者都有内吸性，具有很好的相容性，做到病虫双杀，且对地下、地上的病菌害虫都有良好的药效；可有效防治大豆根腐病、水稻立枯病等植物病害，还可防治作物苗期蚜虫、蓟马、白粉虱等害虫；另外可诱导植株对入侵病毒产生抗性和耐病性，能够很好的解决以上实际生产中遇到的问题，省时省工，与其它施药技术相比污染较小。

说明书

技术领域

本发明涉及化学农药领域，具体涉及一种含有吡唑醚菌酯、宁南霉素与吡虫啉的悬浮 种衣剂及其制备方法。

背景技术

在农业生产中，由于种子自身所携带的病原物、土壤中的病原物、苗期空气传播的病 原物、虫害等常造成农作物病虫害，严重的甚至颗粒无收，成为农业生产的一个主要限制 因子。以前人们为了保苗，通过加大播种量的办法，但这种措施既浪费了种子又不能消除 病害。面对这些问题种子处理技术应运而生，显示出了独特的优势。广义的种子处理是指 在农业生产上为了提高种子播种品质保证种子发芽整齐、幼苗生产壮健或加速其发育，使 作物提早成熟并增加产量，或改变种子外形和量，使便于播种或用药剂浸种或拌种，以防 病虫害，故在农药作物播种前，对种子进行不同的处理，以综合防治作物种苗病虫害的经 济、简便、有效的方法。目前化学方法处理种子是病虫害防治的最常用方法。

因此，为了适应农业生产的实际要求，一种应用范围广、防效高且低毒环保型的新 型农药种衣剂的研发迫在眉睫，我公司研发人员经过长时间在种衣剂领域的研究，用不同 作用机理的高效环保农药间做复配筛选试验，以提高单剂在实际生产中防效下降的问题， 通过大量实验后，终于提出了一种新的杀菌杀虫组合物悬浮种衣剂配方，其主要有效成分 为吡唑醚菌酯、宁南霉素与吡虫啉，三者都有内吸性，具有很好的相容性，做到病虫双杀， 地下地上的病菌害虫都有良好的药效，而且可诱导植株对入侵病毒产生抗性和耐病性，能 够很好的解决以上实际生产中遇到的问题，省时省工，与其它施药技术相比污染较小，且 到目前为止，经初步检索发现：吡唑醚菌酯、宁南霉素只有两者的复配杀菌剂茎叶喷雾， 没有种衣剂的相关报道，也没有以吡唑醚菌酯、宁南霉素与吡虫啉为有效成分的种衣剂的 相关报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种应用范围广、高效低毒环保的用于处理种子的含有吡唑醚 菌酯的悬浮种衣剂，以解决目前生产中遇到的大量病虫害无防效明显的药剂，使用成本高， 污染严重等问题。

此种衣剂是采用相应的悬浮剂加工工艺制备而成的一种水基性悬浮种衣剂。可用于大 豆，花生，棉花，小麦，水稻，玉米，高粱，果树，林木及花圃的种子进行包衣，以更好 的防治禾谷类作物的枯萎病、立枯病、黄萎病、猝倒病、纹枯病、烂秧病、菌核病、疫病、 干腐病、黑星病、菌核软腐病、苗枯病、茎枯病、叶枯病、沤根、连作重茬障碍有特效， 可诱导植株对入侵病毒产生抗性和耐病性并对害虫，如蚜虫、叶蝉、蓟马、白粉虱及马铃 薯甲虫和麦秆蝇都有显著的防治效果，并具有促进作物根系生长发育、生根壮苗提高成活 率的作用。

并不是所有化合物复配都具有相容性，可以制备成农药上所需要的农药剂型，我公司 研发人员通过大量的实验研究，不断做剂型的配方实验筛选，终于提出了一种新型的农药 组合物悬浮种衣剂。

本发明的技术方案如下：

一种含有吡唑醚菌酯、宁南霉素与吡虫啉的悬浮种衣剂，该种衣剂由有效成份和辅助 成份构成，所述有效成份为吡唑醚菌酯、宁南霉素与吡虫啉三元复配，其中吡唑醚菌酯、 宁南霉素与吡虫啉的质量比为1～80∶1～80：1～80。

进一步方案，所述吡唑醚菌酯、宁南霉素与吡虫啉的质量比为5～20∶1～5：3～10。

更进一步方案，所述吡唑醚菌酯、宁南霉素与吡虫啉的质量比为7～12∶1～2：4～7。

进一步方案，所述辅助成份由以下组分按重量份制备而成：

分散剂2～50份；防冻剂1～5份；抗结剂0.1～4份；助悬剂0.1～6份；成膜剂0.1～3 份；防霉剂0.1～3份；PH调节剂0.1～5份；着色剂0.5～5份；填料1～10份；去离子水 10～80份。

更进一步方案，所述的分散剂选自磷酸酯、木质素磺酸盐、苯磺酸盐类、烷基酚聚氧 乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐，烷基磺酸盐钙盐，萘磺酸甲醛缩合物钠盐，烷基酚聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的至少一种；

所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、脲中的一种或多种；

所述的抗结剂是硅铝酸钠、磷酸三钙、二氧化硅中至少一种；

所述的助悬剂为白炭黑或黄原胶；

所述的成膜剂是聚乙烯醇、聚酯酸乙烯酯或改性淀粉中至少一种；

所述的防霉剂为苯并异噻唑啉酮、苯甲酸钠、山梨酸和多羟基苯甲酸酸丙酯中的一种 或多种；

所述的PH调节剂为氢氧化钠、氨水、醋酸、盐酸、柠檬酸或磷酸；

所述着色剂为酸性火红或酸性红B；

所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或 多种。

本发明的悬浮种衣剂主要用于大豆、花生、小麦、水稻、玉米、高粱、果树、林木及 花圃的种子在种植前进行包衣拌种，从而能更好的防治禾谷类作物的枯萎病、立枯病、黄 萎病、猝倒病、纹枯病、烂秧病、菌核病、疫病、干腐病、黑星病、菌核软腐病、苗枯病、 茎枯病、叶枯病、沤根、连作重茬障碍有特效，并对病毒病也有一定的效果，而且对害虫， 如蚜虫、叶蝉、蓟马、白粉虱及马铃薯甲虫和麦秆蝇都有显著的防治效果，还具有促进作 物根系生长发育、生根壮苗提高成活率的作用。

本发明的另一个发明目的是提供上述悬浮种衣剂的制备方法，在高剪切乳化分散机 内，按配比加入吡虫啉、吡唑醚菌酯、宁南霉素、分散剂、防冻剂、抗结剂、成膜剂、防 霉剂、着色剂、填料、PH调节剂和去离子水补足，边加边搅拌均匀，将混合液在均值分 散30分钟，再将上述混合液匀速匀量加入球磨机中球磨1.5-3小时，最后加入助悬剂配成 的水溶液调节粘度，混合搅拌后出料。

本发明的悬浮种衣剂主要用于防治禾谷类作物的枯萎病、立枯病、黄萎病、猝倒病、 纹枯病、烂秧病、菌核病、疫病、干腐病、黑星病、菌核软腐病、苗枯病、茎枯病、叶枯 病、沤根、连作重茬障碍有特效，并对害虫，如蚜虫、叶蝉、蓟马、白粉虱及马铃薯甲虫 和麦秆蝇都有显著的防治效果，属于杀虫杀菌复配的种衣剂，能够显著提高种子萌发到幼 苗期的抗虫抗病能力，并具有促进作物根系生长发育、生根壮苗提高成活率的作用。

本发明的有益效果：

1、本发明将吡唑醚菌酯、宁南霉素与吡虫啉按一定配比进行复配，由于三者都有内 吸性，具有很好的相容性，做到病虫双杀，且对地下、地上的病菌害虫都有良好的药效； 可有效防治大豆根腐病、水稻立枯病等植物病害，还可防治作物苗期蚜虫、蓟马、白粉虱 等害虫。

2、本发明的种衣剂可诱导植株对入侵病毒产生抗性和耐病性，能够很好的解决以上 实际生产中遇到的问题，省时省工，与其它施药技术相比污染较小。

3、本发明的种衣剂应用范围广、防效高且低毒环保。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行 说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本 发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神 和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因 此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

实施例一：9％吡唑醚菌酯、宁南霉素、吡虫啉悬浮种衣剂

吡唑醚菌酯5g、宁南霉素1g、吡虫啉3g；分散剂木质素磺酸钠8g、防冻剂乙二醇2g、 抗结剂硅铝酸钠3g、助悬剂白炭黑4g、成膜剂聚乙烯醇5g、防腐剂苯甲酸钠2g、着色剂酸 性大红1g、pH调节剂醋酸1g、填料高岭土2g、去离子水补足到100g。

先将上述吡唑醚菌酯、宁南霉素、吡虫啉、填料、着色剂、抗结剂、填料粉体原料加 入装有去离子水的均质机中混合30min后，依次加入分散剂、成膜剂、防冻剂、防腐剂等 液体原料，再混合10-15min，形成预混浆料。再将预混浆料抽提到的高剪切乳化分散机内， 在密闭、加压的条件下充分乳化、分散，使预混浆料更加均匀、细化。然后将此浆料通过 管道和隔离泵泵入球磨机中，加入助悬剂，研磨2-3次后出料。最后经过筛、分装后得到 绛红色的可流动的悬浮液体，称重、包装即得成品。

实施例二：12％吡唑醚菌酯、宁南霉素、吡虫啉悬浮种衣剂

吡唑醚菌酯6g、宁南霉素1g、吡虫啉原药5g、分散剂为木质素磺酸钠8g、防冻剂为乙 二醇2g、抗结剂为硅铝酸钠2g、助悬剂为黄原胶0.15g、成膜剂为聚乙烯醇5g、防腐剂苯 甲酸钠1g、着色剂为酸性大红1g、pH调节剂为醋酸5g、填料高岭土2g、硅藻土8g、去离子 水补足到100g。

先将上述吡唑醚菌酯、宁南霉素、吡虫啉、填料、着色剂、抗结剂、填料粉体原料加 入装有去离子水的均质机中混合30min后，依次加入分散剂、成膜剂、防冻剂、防腐剂等 液体原料，再混合10-15min，形成预混浆料。再将预混浆料抽提到的高剪切乳化分散机内， 在密闭、加压的条件下充分乳化、分散，使预混浆料更加均匀、细化。然后将此浆料通过 管道和隔离泵泵入球磨机中，加入助悬剂，研磨2-3次后出料。最后经过筛、分装后得到 绛红色的可流动的悬浮液体，称重、包装即得成品。

实施例三：15％吡唑醚菌酯、宁南霉素、吡虫啉悬浮种衣剂

吡唑醚菌酯10g、宁南霉素1g、吡虫啉原药4g、分散剂为木质素磺酸钠8.5g、防冻剂 为乙二醇2.5g、抗结剂为硅铝酸钠1g、助悬剂为黄原胶0.2g、成膜剂为聚乙烯醇6g、防腐 剂苯甲酸钠1.5g、着色剂为酸性大红1g、pH调节剂为醋酸0.1g、填料凹凸棒5g、去离子 水补足到100g。

先将吡唑醚菌酯、宁南霉素、吡虫啉、填料、着色剂、抗结剂、填料粉体原料加入装 有去离子水的均质机中混合30min后，依次加入分散剂、成膜剂、防冻剂、防腐剂等液体 原料，再混合10-15min，形成预混浆料。再将预混浆料抽提到的高剪切乳化分散机内，在 密闭、加压的条件下充分乳化、分散，使预混浆料更加均匀、细化。然后将此浆料通过管 道和隔离泵泵入球磨机中，加入助悬剂，研磨2-3次后出料。最后经过筛、分装后得到绛 红色的可流动的悬浮液体，称重、包装即得成品.

实施例四：18％吡唑醚菌酯、宁南霉素、吡虫啉悬浮种衣剂

吡唑醚菌酯12g、宁南霉素2g、吡虫啉原药4g、分散剂为木质素磺酸钠8g、防冻剂为 乙二醇2g、抗结剂为硅铝酸钠2g、助悬剂为黄原胶0.15g、成膜剂为聚乙烯醇6g、防腐剂 苯甲酸钠1g、着色剂为酸性大红1g、pH调节剂为醋酸3g、填料凹凸棒1g、去离子水补足 到100g。

先将吡唑醚菌酯、宁南霉素、吡虫啉、填料、着色剂、抗结剂、填料粉体原料加入装 有去离子水的均质机中混合30min后，依次加入分散剂、成膜剂、防冻剂、防腐剂等液体 原料，再混合10-15min，形成预混浆料。再将预混浆料抽提到的高剪切乳化分散机内，在 密闭、加压的条件下充分乳化、分散，使预混浆料更加均匀、细化。然后将此浆料通过管 道和隔离泵泵入球磨机中，加入助悬剂，研磨2-3次后出料。最后经过筛、分装后得到绛 红色的可流动的悬浮液体，称重、包装即得成品。

实施例五：21％吡唑醚菌酯、宁南霉素·吡虫啉悬浮种衣剂

吡唑醚菌酯12g、宁南霉素2g、吡虫啉原药7g、分散剂为木质磺酸钠10g、防冻剂为乙 二醇2g、抗结剂为硅铝酸钠3g、助悬剂为黄原胶0.2g、成膜剂为聚乙烯醇8g、防腐剂苯甲 酸钠1.5g、着色剂为酸性大红1g、pH调节剂为醋酸3g、填料凹凸棒1g、去离子水补足到 100g。

先将吡虫啉、吡唑醚菌酯、宁南霉素、填料、着色剂、抗结剂、填料粉体原料加入 装有去离子水的均质机中混合30min后，依次加入分散剂、成膜剂、防冻剂、防腐剂等液 体原料，再混合10-15min，形成预混浆料。再将预混浆料抽提到的高剪切乳化分散机内， 在密闭、加压的条件下充分乳化、分散，使预混浆料更加均匀、细化。然后将此浆料通过 管道和隔离泵泵入球磨机中，加入助悬剂，研磨2-3次后出料。最后经过筛、分装后得到 绛红色的可流动的悬浮液体，称重、包装即得成品.

上述实验例制备的成品均具有悬浮率高、不分层、包衣脱落率低、持效期长、防效效 果显著的特点。

实施例六：共毒系数测定

在温室条件下，采用盆栽试验方法，研究吡唑醚菌酯、宁南霉素、吡虫啉三元复配产 品种子包衣处理对水稻的安全性及对立枯丝核菌的效果，为吡唑醚菌酯、宁南霉素、吡虫 啉三元复配的合理性提供科学依据。

供试药剂40％宁南霉素母药(德强生物股份有限公司)；

97.5％吡唑醚菌酯原药(巴斯夫欧洲公司)；

97％吡虫啉原药(江苏扬农化工集团有限公司)。

供试菌种立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)，由安徽农业大学植保系植物病理实验 室提供。

将吡唑醚菌酯稀释配制成200、100、50、25、12.5mg/kg 5个系列浓度；宁南霉素稀 释配制成120、60、30、15、7.5mg/kg 5个系列浓度；5种混配制剂(吡唑醚菌酯(A)： 宁南霉素(B)分别为8：0.25，7：0.5，6：1，5：1.5，4：2)，稀释配制成200、100、 50、25、12.5mg/kg 5个系列浓度。

本试验首先筛选吡唑醚菌酯与宁南霉素防治引起水稻立枯病的三种病原菌的最佳配 比，在此最佳配比基础上，进一步与吡虫啉进行配方筛选。吡唑醚菌酯、宁南霉素及其不 同配比对尖孢镰刀菌的抑制百分率及毒力测定结果见下表1、2：

试验结果用孙云沛的共毒系数法评价混用后的联合作用类型，依据SUN，Y-P(孙云 沛)法计算其实际毒力指数、混剂理论毒力指数、共毒系数。以浓度对数为X，病虫害防 效机率值为Y，求回归方程。

实际毒力指数＝标准药剂LD₅₀/混剂的LD₅₀×100

理论毒力指数＝∑(供试药剂的毒力指数×在混剂中该药剂有效成分的百分率)

共毒系数＝混剂的实际毒力指数/理论毒力指数×100

试验中以甲基二磺隆为标准药剂，判定标准：共毒系数<80为拮抗作用，在80－120 之间为相加作用，>120为增效作用。

根据以上方法，求出各单剂和吡唑醚菌酯、宁南霉素、吡虫啉不同混剂处理的LC50， 并计算实际毒力指数和理论毒力指数，计算共度系数。如下表所示：

表1 毒力测定结果

处理 LC₅₀(mg/L) 实际毒力指数 理论毒力指数 共度系数 吡唑醚菌酯(A) 117.66 100 / / 宁南霉素(B) 69.62 169.00 / / 吡虫啉(C) 26.73 440.18 / / A:B:C＝5:1:3 42.63 276.00 221.07 124.85 A:B:C＝6:1:5 24.76 475.20 247.49 192.01 A:B:C＝10:1:4 35.23 333.98 195.32 170.99 A:B:C＝12:2:4 31.75 370.58 183.27 202.20 A:B:C＝12:2:7 23.36 503.68 219.97 228.98 A:B:C＝15:3:6 27.85 422.48 193.68 218.13 A:B:C＝20:3:7 32.38 363.37 186.28 195.07 A:B:C＝20:5:10 25.63 459.07 228.01 201.34 A:B:C＝20:5:4 38.55 305.21 158.82 192.18 A:B:C＝16:5:8 36.86 319.21 205.74 155.15

从表1可看，吡唑醚菌酯、宁南霉素和吡虫啉按质量比为5～20∶1～5：3～10进行复 配后，其共毒系数均大于120，所以吡唑醚菌酯与宁南霉素复配具有增效作用，其中以吡 唑醚菌酯、宁南霉素和吡虫啉按质量比为12:2:7进行复配的共毒系数最大，达到228.98， 具有显著的增效作用。

实验例七：田间药效试验

供试水稻品种为“丰两优4号”，供试药剂为实施例二中12％吡唑醚菌酯、宁南霉素、 吡虫啉悬浮种衣剂(吡唑醚菌酯：宁南霉素：吡虫啉＝6：1：5，安徽丰乐农化有限责任 公司制剂开发中心提供)。

试验于2014年在安徽省肥西县三河镇进行。共设5个处理，其中：处理1：不包衣， 作为空白对照(CK1)；

处理2：12％吡唑醚菌酯·宁南霉素·吡虫啉悬浮种衣剂包衣；

处理3：25％吡唑醚菌酯乳油包衣；

处理4：8％宁南霉素水剂包衣；

处理5：35％吡虫啉悬浮种衣剂包衣。

采用随机区组排列，3次重复，小区面积2m²。每组种子数相等，各种植200粒稻种。

于水稻苗期，调查枯死苗率、未坏死的幼苗苗枯率和矮化抑制率：

苗期根腐病防效(％)＝「(对照田的苗枯率-种衣剂处理的苗枯率)/对照田的苗枯 率」×100

矮化抑制率(％)＝「(对照田的平均株高-种衣剂处理的平均株高)/对照田的平 均株高」×100

于水稻成株期，调查根腐病发病率，并分级调查水稻白叶枯、细条病、纹枯病、稻秆 腐病的病情指数和成株期病害防效，具体如下：

发病率(％)＝(发病株数/调查总株数)×100

病情指数＝「Σ(各级病株数×各级代表值)/(调查总株数×最高级代表值)]×100

成株期病害防效(％)＝「(对照发病率(病指)-种衣剂处理的发病率(病指))/对 照发病率(病指)〕×100

表l 不同种衣剂处理水稻种子对水稻苗期立枯病的防效

表2 不同种衣剂处理水稻种子对水稻苗期稻蓟马的防效

由上表实验结果可以看出，本发明的12％吡唑醚菌酯·宁南霉素·吡虫啉悬浮种衣剂 包衣处理水稻种子后，其病苗率和虫苗率均显著小于空白对照，对水稻立枯病的防效在 85.71～97.62％、稻蓟马的防效在90.20％～98.04％，可以同时防治水稻苗期立枯病和稻蓟 马的危害。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来 说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视 为本发明的保护范围。