冷冻机油、压缩机油组合物、液压工作油组合物、金属加工油组合物、热处理油组合物、工作机械用润滑油组合物、润滑油组合物

摘要

本发明提供含有％CA为2以下、％CP/％CN为6以上、碘值为2.5以下的润滑油基础油的冷冻机油、压缩机油组合物、液压工作油组合物、金属加工油组合物、热处理油组合物、工作机械用润滑油组合物以及润滑油组合物。

说明书

技术领域

[0001]本发明涉及冷冻机油、压缩机油组合物、液压工作油组合 物、金属加工油组合物、热处理油组合物、工作机械用润滑油组合物 以及润滑油组合物。

背景技术

[0002]在所谓工业用润滑油的领域中，如下文所述，根据其用途， 要求润滑油具有各种各样的特性。

[0003]例如在冷冻机油的领域中，近年来由于臭氧层破坏的问题， 以往作为冷冻·空调机的致冷剂使用的CFC(氯氟烃)以及HCFC(含氢 氯氟烃)成为受限制的对象，目前正在将由它们转变而成的HFC(含 氢氟烃)作为致冷剂使用。

[0004]另外，对于上述HFC致冷剂，也存在使地球温暖化的能力 高等的问题。因此，作为这些氟氯烷类致冷剂的代替致冷剂，人们也 在研究二氧化碳(CO₂)致冷剂或烃类致冷剂等天然致冷剂的使用。

[0005]作为HFC致冷剂用冷冻机油，过去一直使用PAG(聚亚烷 基二醇)、POE(多元醇酯)、PVE(聚乙烯醚)等与HFC致冷剂相溶 的含氧类合成油，这些含氧类合成油在作为任何冷冻机油的特性方面 各有优缺点。另一方面，支链型烷基苯等烷基苯与HFC致冷剂是不相 溶的，但在致冷剂存在下具有耐磨性和摩擦特性优于含氧类合成油的 特征(参照例如下述专利文献1、2)。

[0006]另外，作为自然致冷剂用冷冻机油，有人提出使用各种各 样的冷冻机油的方案。例如，作为二氧化碳致冷剂用冷冻机油，下述 专利文献3中公开了使用烷基苯或聚α-烯烃等烃类基础油的冷冻机 油；下述专利文献4中公开了使用聚亚烷基二醇或聚乙烯基醚等醚类 基础油的冷冻机油；下述专利文献5～7中公开了使用酯类基础油的冷 冻机油。

[0007]另外，对于旋转式气体压缩机等气体压缩机中使用的润滑 油(压缩机油)，由于循环使用以及不可避免与高温压缩气体接触等 理由，要求具有优良的热·氧化安定性。因此，一般来说，过去一直使 用在高度精制的矿物油类基础油或以聚α-烯烃类的氢化物为代表的 合成类烃油中配合2，6-二叔丁基对甲酚等酚类抗氧化剂或苯基-α- 萘胺等胺类抗氧化剂而成的压缩机油。

[0008]然而，对于象旋转式气体压缩机油那样重视在高温下的热· 氧化安定性的润滑油，为了获得充分的抗热·氧化性，不仅要大量添加 抗氧化剂，而且此时还存在抗氧化剂本身容易淤渣化的问题。一旦生 成淤渣，则由于附着到旋转式气体压缩机的旋转体的轴承上而造成发 热或轴承损伤，进而，往往容易引起将压缩气体与油雾分离的油雾回 收机构(除雾器)的堵塞，这样将不可避免地导致设备停止运转。

[0009]因此，有人研究能够兼顾润滑油的热·氧化安定性和抗淤渣 性的添加剂配方，提出使用对支链烷基苯基-α-萘胺等特定的抗氧化 剂的方案(参照例如专利文献8)。

[0010]另外，在构成液压回路的泵、控制阀、液压缸等中，存在 着伴随金属-金属相接触或者金属-橡胶(树脂)相接触的滑动部位。 对于具有作为这种滑动部位的润滑剂作用的液压工作油，要求具有良 好的耐磨性和摩擦特性。

[0011]另外，一旦伴随液压工作油的劣化或磨损粉末的产生而产 生淤渣，就会引起上述滑动部位的滑动阻力增大，进而引起液压回路 内的流量控制阀闭塞，因此，除了要求液压工作油具有耐磨性和摩擦 特性以外，还要具有热·氧化安定性。

[0012]因此，对于以往的液压工作油，为了应对上述的要求，人 们做了各种各样的研究。例如，为了确保液压工作油的热·氧化安定性， 作为润滑油基础油，使用加氢精制矿物油、加氢裂化矿物油等高度精 制矿物油，进而使用聚α-烯烃等合成类烃油等，进而，通过向这些润 滑油基础油中添加酚类或者胺类抗氧化剂来谋求热·氧化安定性的进 一步提高。另外，从提高耐磨性的观点考虑，作为抗磨剂，使用二硫 代磷酸锌(ZnDTP)等锌类抗磨剂、或是磷酸酯及其胺盐、硫代磷酸酯、 β-二硫代磷酰化丙酸化合物等非锌类抗磨剂。另外，从提高摩擦特性 的观点考虑，通过向液压工作油中配合减摩剂来谋求滑动面的摩擦系 数的降低(参照例如专利文献9～12)。

[0013]另外，在金属加工的领域中，过去，为了使金属制工件(被 加工物)的加工部位润滑，一直使用金属加工油。要求这种金属加工 油能够通过良好的润滑来达到降低加工力、提高生产率、提高工件的 表面状态(例如压延后的光泽等)等的特性(以下称为“加工性”)。

[0014]因此，作为以往的金属加工油，为了提高加工性，一般使 用配合有油性剂(油性添加剂)、极压剂等添加剂的金属加工油(参 照例如专利文献13、14)。

[0015]另外，过去，在通过加热和冷却来使金属改性的热处理(淬 火等)中，使用热处理油。

[0016]使用热处理油对钢材等工件(被处理物)进行淬火时，其 冷却过程通常如下。

[0017]首先，一旦将工件投入到热处理油中，工件就会被油的蒸 气或其分解气体包围起来。在该阶段，由于蒸气膜的阻隔效果而难以 传热，因此冷却速度缓慢。

[0018]其次，工件的表面温度逐渐降低，一旦达到规定的温度以 下，则引起油的泡核沸腾。该阶段称为沸腾阶段，显示出极大的冷却 效果。予以说明，在JIS K 2242(热处理油)中，油的蒸气膜破裂并 且开始泡核沸腾的温度被称为“特性温度”，为了获得足够的硬度， 希望特性温度高的热处理油，即到达特性温度所需要的时间短的热处 理油。

[0019]随着工件表面温度接近油的沸点，沸腾变弱，一旦超过沸 点，则沸腾停止，进行只由于对流造成的缓慢的冷却。该阶段的冷却 速度依赖于热处理油的粘度，热处理油的粘度越低，表示冷却性越好。 因此，在JIS K 2242(热处理油)中，推荐使用40℃时的运动粘度在 30mm²/s以下的热处理油，另外，特别是当以淬火性差的钢材为处理对 象时，推荐使用粘度更低的热处理油(例如，40℃时的运动粘度在 26mm²/s以下的热处理油)。

[0020]如上所述，过去，作为用于获得足够硬度的热处理油，优 选特性温度高、而且粘度低的热处理油。另外，如果只是简单地降低 作为热处理油的基材使用的矿物油的粘度，则其特性温度也降低了， 因此，对于以往的热处理油，人们正在研究通过向粘度低的矿物油中 添加乙烯与α-烯烃的共聚物等冷却性改进剂来提高特性温度的方法 (参照例如专利文献15)。

在工作机械的领域中，要求提高零部件的加工精度，相应地，要 求提高决定滑动导轨面内的位置的精度。决定滑动导轨面内的位置的 精度与滑动导轨面用油的性能有密切的关系，除了要求低摩擦(即摩 擦系数小)以外，还要求粘滑性降低性。进而，对于工作机械用润滑 油，也要求其具有高的长效性和免维护性能。

[0021]因此，对于以往的工作机械用润滑油，为了应对上述的要 求，人们进行了各种各样的研究。例如，为了得到优良的摩擦特性， 使用磷酸酯及其胺化合物等磷化合物、硫化油脂、硫化酯等硫化合物 等作为添加剂(参照例如下述专利文献16～20)。

[0022]另外，为了确保工作机械用润滑油的热·氧化安定性，作为 润滑油基础油，除了溶剂精制矿物油以外，还可使用加氢精制矿物油、 加氢裂化矿物油等高度精制矿物油，进而还可使用聚α-烯烃等合成类 烃油等(参照例如专利文献21～24)。

[0023]另外，在汽轮机、燃气轮机、旋转式气体压缩机、液压机 械等中使用的润滑油，由于是在高温下使用，而且是循环使用，因此， 能够耐受长期使用是重要的。特别地，上述设备或者机械，具有很强 的受到润滑油中析出的不溶成分(淤渣)损害的倾向。例如，一旦析 出的淤渣成分附着在旋转体的轴承上，就会成为发热的原因，而且， 最差的情况，还会导致轴承的损伤。另外，一旦淤渣析出，就会出现 引起循环管线中设置的过滤器堵塞等运转上的问题。进而，当淤渣堆 积在控制阀处而引起控制系统的工作不良时，将不可避免地导致装置 停止运转。因此，对于该领域中使用的润滑油，除了热·氧化安定性以 外，还要求淤渣不易析出的特性(以下称为“淤渣抑制(防止)性”)。

[0024]因此，对于在汽轮机、燃气轮机、旋转式气体压缩机、液 压设备等中使用的以往的润滑油，通过以高度精制的矿物油、或是以 聚-α-烯烃类氢化物为代表的合成类烃油等作为基础油，配合抗氧化 剂，来谋求提高其热·氧化安定性和淤渣抑制性(参照例如下述专利文 献25)。

[专利文献1]特开平8-27478号公报

[专利文献2]特开平8-27479号公报

[专利文献3]特开平10-46168号公报

[专利文献4]特开平10-46169号公报

[专利文献5]特开2000-104084号公报

[专利文献6]特开2000-169868号公报

[专利文献7]特开2000-169869号公报

[专利文献8]特开平7-252489号公报

[专利文献9]特开平4-68082号公报

[专利文献10]特开2000-303086号公报

[专利文献11]特开2002-129180号公报

[专利文献12]特开2002-129181号公报

[专利文献13]特开平10-273685号公报

[专利文献14]特开2003-165994号公报

[专利文献15]特开平5-279730号公报

[专利文献16]特开昭57-67693号公报

[专利文献17]特开昭51-74005号公报

[专利文献18]特开平8-134488号公报

[专利文献19]特开平8-209175号公报

[专利文献20]特开平11-209775号公报

[专利文献21]特开平4-68082号公报

[专利文献22]特开2000-303086号公报

[专利文献23]特开2002-129180号公报

[专利文献24]特开2002-129181号公报

[专利文献25]特开平7-252489号公报

发明内容

发明要解决的课题

[0025]然而，上述以往的润滑油在以下各方面均有改善的余地。

[0026]例如，以往的HFC致冷剂用冷冻机油中使用的支链型烷基 苯由于缺乏生物分解性等理由，世界上的需求日益减少，随之而来的 是供给量急剧减少，这是目前的现状。因此，人们渴望开发出代替烷 基苯的冷冻机油。

[0027]另外，由于烃类致冷剂在冷冻机油中的溶解性优良，而且， 二氧化碳致冷剂其本身的粘度小，因此，这些致冷剂一旦溶解于上述 以往的冷冻机油中，就会在较大程度上降低冷冻机油的粘度，因此不 能确保有效粘度，从而使致冷剂压缩机的滑动部件等变得容易磨损。 特别是在近年来，在冷冻·空调机的领域中，从节能化的观点考虑，要 求对降低搅拌阻力或管线阻力有利的低粘度的冷冻机油，但在这种使 冷冻机油低粘度化的场合，要确保有效粘度就变得更为困难，磨损的 发生变得更显著。

[0028]予以说明，作为改善冷冻机油润滑性的手段，可以考虑将 极压剂等抗磨剂添加到冷冻机油中的方法，但为了得到足够的耐磨性， 必须在一定程度上大量添加抗磨剂，从而有可能损害冷冻机油的安定 性。另外，由极压剂带来的耐磨性提高效果是由于在滑动部件表面上 形成来自极压剂的皮膜，但由于所述皮膜的形成导致滑动部件之间的 摩擦系数提高，因此，从节能化的观点考虑是不希望的。

[0029]另外，作为改善冷冻机油润滑性的其他手段，可以考虑使 用粘度指数高的聚α-烯烃等合成类基础油，尽可能减小冷冻机油的有 效粘度降低的程度的方法。然而，即便在使用这种合成类基础油的场 合，在烃类致冷剂或二氧化碳致冷剂的存在下很难得到足够的耐磨性。 另外，由于聚α-烯烃等合成类基础油的价格高，因此，它的使用导致 作为冷冻·空调机整体的成本上升。

[0030]另外，在压缩机油的场合，近年来，伴随以减少循环油量 等为目的而进行的设备小型化，压缩机油的热负荷日益增大，如上述 专利文献8中记载那样，仅通过变更添加剂配方来改善压缩机油的特 性的作用有限。

[0031]另外，在液压工作油的场合，近年来，液压工作系统日益 高性能化，例如，为了进行高速度、高精密的控制，利用滑阀等阀门 来控制液压系统的流量、方向等的情况、以及安装伺服阀的情况很多。 一旦液压工作油中产生淤渣，这种滑阀或伺服阀的性能就会大幅度降 低。因此，要求进一步改善液压工作油的耐磨性和热·氧化安定性。

[0032]另外，根据节能法的修正案，对于能源管理指定工厂中所 指定的工厂，能源削减成为必须项目，必须根据每年数值目标来实行 节能，工厂内广泛使用的液压工作装置中的运转电动机的消耗电力的 削减成为重要的课题。从这种节能性的观点考虑，降低滑动部位的摩 擦阻力是有效的，因此，要求进一步改善液压工作油的摩擦特性。

[0033]但是，即便是上述以往的液压工作油，所使用的润滑油基 础油在热·氧化安定性、摩擦特性、粘度-温度特性等方面还有改善的 余地，而且，通过配合各种添加剂所带来的特性提高效果有限，因此， 作为应对上述全部要求的技术方案，未必能令人满意。

[0034]另外，在金属加工油的场合，近年来，希望进一步提高加 工精度和加工效率，对于上述专利文献13、14中记载的以往的金属加 工油而言，不能实现充分的加工性。

[0035]另外，作为提高金属加工油的加工性的手段，可以考虑通 过提高金属加工油的粘度来增大摩擦系数小的流体润滑区域的比例的 方法。然而，由于由金属加工油形成的油膜的最佳厚度随金属加工的 种类或加工条件而异，因此，当提高金属加工油的粘度时，常常会导 致偏离最佳油膜厚度，从而不能实现充分的加工性。另外，金属加工 油的高粘度化还具有这样一个问题，即，在处于加工工序后段的除油 工序中，油分难以从被加工物(工件)中去除。

[0036]另外，虽然可以通过增加油性剂、极压剂等添加剂在金属 加工油中的配合量来在一定程度上改善加工性，但采用该方法所带来 的加工性提高效果自然有限，也未必容易得到充分的加工性。另外， 在增加这些添加剂的场合，在处于加工工序后段的除油工序中，油分 也难以从被加工物(工件)中去除。另外，大量的添加剂的使用会导 致成本增加和作业环境恶化(发生臭气等)。进而，除了加工条件苛 刻化以外，从有效利用资源、减少废油、降低金属加工油用户的成本 等的观点考虑，要求金属加工油具有能够长期维持稳定的性状的热· 氧化安定性，但是，增加油性剂或极压剂的含量也会成为金属加工油 的热·氧化安定性降低的原因。

[0037]另外，在热处理油的场合，即便是上述专利文献15中记载 的热处理油，为了抑制在高油温下淬火时的被处理物(工件)变形(应 变)，仍有改善的余地。予以说明，当金属的马氏体相变温度区域的 冷却速度过快时，容易发生这种应变，另外，在以往的热处理油中使 用的矿物油，一般显示出粘度越低该温度区域的冷却速度越快的倾向。

[0038]另外，在工作机械用润滑油的场合，即便是上述专利文献 21～24记载的以往的工作机械用润滑油，在摩擦特性和粘滑减少性的 方面，仍有改善的余地。另外，对于上述以往的工作机械用润滑油， 从长效性的观点考虑，未必能说具有充分的热·氧化安定性，希望对其 进一步改良。

[0039]另外，对于近年的发电设备，为了提高发电效率、有效地 利用能量，将高温的燃烧气体作为工作介质使用的燃气轮机、或者通 过将燃气轮机与汽轮机组合而成的复合循环发电设备等进行多台设备 的联合运转。虽然1980年代的事业用发电设备中使用的燃气轮机的燃 烧气体温度为1,100℃左右，但近年来，随着燃气轮机的构成材料的 耐热性提高，高温化进展到1,500℃左右。另外，关于旋转式气体压 缩机，虽然本身具有润滑油与高温的压缩气体相接触的机构，但在近 年来，伴随压缩机的小型化，对润滑油的热负荷也大幅度地增大。

[0040]如上所述，上述的设备或者机械的润滑油的使用条件日益 变得严格，对于上述专利文献25中记载的以往的润滑油，难以实现充 分的热·氧化安定性和淤渣抑制性。

[0041]另外，作为提高汽轮机、燃气轮机、旋转式气体压缩机、 液压设备等中使用的润滑油的热·氧化安定性的方法，可以考虑增加抗 氧化剂的用量，但此时，抗氧化剂本身的淤渣化成为问题，因此，得 不到兼顾热·氧化安定性和淤渣抑制性的根本的解决对策。特别地，在 将聚-α-烯烃类的加氢产物等合成类烃油用作基础油时，该基础油本 来就难以将添加剂或其氧化劣化物溶解，因此，不希望增加抗氧化剂 的用量。

[0042]因此，本发明的目的在于，提供一类在工业用润滑油的领 域中有用的润滑油或者润滑油组合物。

[0043]特别地，本发明的目的在于，提供一类在HFC致冷剂、烃 类致冷剂、二氧化碳致冷剂等致冷剂的存在下能够发挥优良的耐磨性 和摩擦特性，能够实现提高冷冻·空调机的长期可靠性和节能化两者的 冷冻机油。

[0044]另外，本发明的目的在于，提供一种即便在高温下使用时， 也能够高水平地实现热·氧化安定性和抗淤渣性两者的压缩机油组合 物。

[0045]另外，本发明的目的在于，提供一种能够高水平且平衡良 好地实现耐磨性、摩擦特性、热·氧化安定性和粘度-温度特性的全部 性能，而且在液压工作系统的高性能化和节能化方面有效的液压工作 油组合物。

[0046]另外，本发明的目的在于，提供一种即使不提高粘度或者 不增加添加剂的用量也能够得到优良的加工性，而且从加工后的工件 中的除去性优良的金属加工油。

[0047]另外，本发明的目的在于，提供一种当在高油温下进行淬 火时，能够实现充分的硬度，而且能够充分抑制应变的热处理油。

[0048]另外，本发明的目的在于，提供一种能够高水平而平衡良 好地实现摩擦特性、粘滑度降低性、和热·氧化安定性，而且在工作机 械的高性能化方面有效的工作机械用润滑油组合物。

[0049]另外，本发明的目的在于，提供一种高水平而平衡良好地 兼顾热·氧化安定性和淤渣抑制性，而且在作为汽轮机、燃气轮机、旋 转式气体压缩机、液压设备等的润滑油使用时，能够实现充分长效化 的润滑油组合物。

用于解决课题的手段

[0050]为了解决上述课题，本发明提供一种冷冻机油，其特征在 于，含有％C_A为2以下、％C_P/％C_N为6以上、碘值为2.5以下的润滑 油基础油。

[0051]关于本发明的冷冻机油中所含的润滑油基础油，其％C_A、 ％C_P/％C_N、以及碘值分别满足上述条件，因此其本身的耐磨性、摩擦 特性和粘度-温度特性优良。另外，根据含有该润滑油基础油的本发明 的冷冻机油，在HFC致冷剂、烃类致冷剂、二氧化碳致冷剂等致冷剂 的存在下，能够充分抑制致冷剂压缩机的滑动部件等的磨损，另一方 面，能够充分降低滑动部件之间的摩擦系数以及冷冻机油的搅拌阻力。 进而，由于上述润滑油基础油具有充分的热·氧化安定性，因此，能够 长期而稳定地获得上述的耐磨性提高效果、摩擦系数降低效果以及搅 拌阻力降低效果。因此，通过将本发明的冷冻机油用于使用HFC致冷 剂、烃类致冷剂、二氧化碳致冷剂等的冷冻·空调机中，可以实现冷冻 ·空调机的长期可靠性的提高以及节能化二者。

[0052]另外，本发明提供一种压缩机油组合物，其特征在于，含 有％C_A为2以下、％C_P/％C_N为6以上、碘值为2.5以下的润滑油基础 油、抗氧化剂、以及防油雾剂。

[0053]关于本发明的压缩机油组合物中所含的润滑油基础油，其 ％C_A、％C_P/％C_N、以及碘值分别满足上述条件，因此其本身具有优良 的热·氧化安定性，而且，粘度-温度特性也优良。进而，该润滑油基 础油既能充分稳定地溶解并保持抗氧化剂和防油雾剂等添加剂，又能 以更高水平发挥添加剂的功能。因此，根据本发明，能够实现一种即 便在高温下使用时，也能够以高水平实现热·氧化安定性和抗淤渣性二 者，并且防油雾性和密封性也优良的压缩机油组合物。

[0054]在上述本发明的压缩机油组合物中，抗氧化剂的含量，以 组合物总量为基准，优选为0.02～5质量％。通过使抗氧化剂处于上 述范围内，能够以更高水平而平衡良好地实现高温下的热·氧化安定性 和抗淤渣性。

[0055]另外，本发明提供一种液压工作油组合物，其特征在于， 含有％C_A为2以下、％C_P/％C_N为6以上、碘值为2.5以下的润滑油基 础油、以及含有磷和/或硫作为构成元素的化合物。

[0056]本实施方案的液压工作油组合物中所含的润滑油基础油， 其％C_A、％C_P/％C_N、以及碘值分别满足上述条件，因此其本身的热·氧 化安定性、粘度-温度特性和摩擦特性优良。进而，该润滑油基础油在 配合有添加剂时，既能稳定地溶解并保持该添加剂，又能以更高水平 发挥该添加剂的功能。因此，根据本实施方案的液压工作油组合物， 通过这种具有优良特性的润滑油基础油与含有磷和/或硫作为构成元 素的化合物的协同作用，能够以高水平且平衡良好地实现耐磨性、摩 擦特性、热·氧化安定性以及粘度-温度特性的全部性能，并且能够实 现液压工作系统的高性能化和节能化。

[0057]另外，本发明提供一种金属加工油组合物，其特征在于， 含有％C_A为2以下、％C_P/％C_N为6以上、碘值为2.5以下的润滑油基 础油、以及从酯、醇、羧酸、和含有磷和/或硫作为构成元素的化合物 中选出的至少1种润滑性改进剂。

[0058]本实施方案的金属加工油组合物中所含的润滑油基础油， 其％C_A、％C_P/％C_N、以及碘值分别满足上述条件，因此其本身的摩擦 特性优良，另外，在流体润滑领域中，能够降低剪切阻力，充分防止 油膜的破裂。另外，该润滑油基础油在配合有从酯、醇、羧酸、以及 含有磷和/或硫作为构成元素的化合物中选出的至少1种润滑性改进 剂的场合，既能稳定地溶解并保持该润滑性改进剂，又能以更高水平 发挥由该润滑性改进剂引起的在边界润滑领域中的润滑性提高效果。 进而，该润滑油基础油由于具有充分的热·氧化安定性，因此通过它的 使用，可以长期维持上述优良的润滑性。

[0059]因此，本实施方案的金属加工油组合物，可以长期稳定地 得到优良的加工性。进而，在本实施方案的金属加工油组合物中，为 了得到上述的加工性及其长期维持性，不必提高粘度或增加添加剂的 用量，因此，本实施方案的金属加工油组合物在从加工后的工件中的 去除性方面也是优良的。

[0060]本发明提供一种热处理油组合物，其特征在于，含有％C_A为2以下、％C_P/％C_N为6以上、碘值为2.5以下的润滑油基础油、以 及冷却性改进剂。

[0061]上述本发明的热处理油组合物中所含的润滑油基础油，其 ％C_A、％C_P/％C_N、以及碘值分别满足上述条件，因此其本身具有优良 的粘度-温度特性，并且具有充分的热·氧化安定性。另外，该润滑油 基础油既能充分稳定地溶解并保持冷却性改进剂等添加剂，又能以更 高水平发挥该添加剂的功能。因此，由上述的润滑油基础油和冷却性 改进剂构成的本发明的热处理油组合物，能够在淬火的沸腾阶段实现 充分的冷却性，同时，能够充分抑制在马氏体温度区域中冷却速度过 快的现象，其结果，能够稳定地得到具有充分的硬度而且应变少的金 属工件。

[0062]另外，本发明的热处理油组合物中所含的冷却性改进剂， 优选为从乙烯与碳数3～20的α-烯烃的共聚物、沥青及其不溶成分除 去物、以及烷基水杨酸的碱土类金属盐中选出的至少1种。通过使用 这些冷却性改进剂中的1种或者2种以上，能够以更高水平实现本发 明的上述效果。

[0063]另外，本发明提供一种工作机械用润滑油组合物，其特征 在于，含有％C_A为2以下、％C_P/％C_N为6以上、碘值为2.5以下的润 滑油基础油以及含有磷和/或硫作为构成元素的化合物。

[0064]本发明的工作机械用润滑油组合物中所含的润滑油基础 油，其％C_A、％C_P/％C_N、以及碘值分别满足上述条件，因此其本身的 热·氧化安定性和摩擦特性优良。进而，该润滑油基础油在配合添加剂 的场合，既能稳定地溶解并保持该添加剂，又能以更高水平发挥该添 加剂的功能。因此，本发明的工作机械用润滑油组合物，通过这种具 有优良特性的润滑油基础油与含有磷和/或硫作为构成元素的化合物 的协同作用，能够以高水平且平衡良好地实现摩擦特性、粘滑降低性 以及热·氧化安定性的全部性能，并且能够实现工作机械的高性能化。

[0065]另外，本发明提供一种润滑油组合物，其特征在于，含有 ％C_A为2以下、％C_P/％C_N为6以上、碘值为2.5以下的润滑油基础油 以及不含硫作为构成元素的无灰系抗氧化剂，无灰系抗氧化剂的含量， 以组合物总量为基准，为0.3～5质量％。

[0066]上述本发明的润滑油组合物中所含的润滑油基础油，其％ C_A、％C_P/％C_N、以及碘值分别满足上述条件，因此其本身的热·氧化安 定性优良。进而，该润滑油基础油在配合无灰系抗氧化剂等添加剂时， 既能稳定地溶解并保持该添加剂，又能以更高水平发挥其功能。另外， 通过使这种具有优良特性的润滑油基础油中含有不含硫作为构成元素 的无灰抗氧化剂，使其含量满足上述条件，就能够以高水平且平衡良 好地兼顾热·氧化安定性和淤渣抑制性。因此，本发明的润滑油组合物， 在作为汽轮机、燃气轮机、旋转式气体压缩机、液压设备等的润滑油 使用时，能够实现充分的长效化。

[0067]本发明的润滑油组合物优选还含有烷基取代的芳烃化合 物。由此就能够以更高水平兼顾热·氧化安定性和淤渣抑制性。

[0068]另外，作为上述烷基取代的芳烃化合物，是从烷基苯、烷 基萘、烷基联苯和烷基二苯基链烷烃中选出的至少1种，优选具有1 个或2个碳数为8～30的烷基的化合物。

[0069]另外，本发明的润滑油组合物含有苯基-α-萘胺化合物和 烷基化二苯胺化合物二者作为无灰系抗氧化剂，烷基化二苯胺化合物 在苯基-α-萘胺化合物和烷基化二苯胺化合物的合计量中所占的比 例，按质量比计，优选为0.1～0.9，更优选为0.1～0.4。作为无灰系 抗氧化剂，通过将苯基-α-萘胺化合物和烷基化二苯胺化合物并用， 使二者的含有比例满足上述条件，就能够以更高水平兼顾抗热·氧化性 和淤渣抑制性。

发明效果

[0070]如上所述，根据本发明，提供一种在HFC致冷剂、烃类致 冷剂、二氧化碳致冷剂等致冷剂的存在下，能够发挥优良的耐磨性和 摩擦特性，并实现冷冻·空调机的长期可靠性的提高和节能化二者的冷 冻机油。

[0071]另外，根据本发明，提供一种即便在高温下使用时，也能 够以高水平实现热·氧化安定性和抗淤渣性两者的压缩机油组合物。

[0072]另外，根据本发明，提供一种能够以高水平且平衡良好地 实现耐磨性、摩擦特性、热·氧化安定性以及粘度-温度特性的全部性 能，在液压工作系统的高性能化和节能化方面有效的液压工作油组合 物。

[0073]另外，根据本发明，提供一种即便不提高粘度或增加添加 剂的用量也能得到优良的加工性，而且容易从加工后的工件中除去的 金属加工油组合物。

[0074]另外，根据本发明，提供一种当在高油温下进行淬火时， 能够实现充分的硬度，而且能够充分抑制应变的热处理油组合物。

[0075]另外，根据本发明，提供一种能够以高水平且平衡良好地 实现摩擦特性、粘滑降低性以及热·氧化安定性的全部性能，在工作机 械的高性能化方面有效的工作机械用润滑油组合物。

[0076]另外，根据本发明，提供一种以高水平且平衡良好地兼顾 热·氧化安定性和淤渣抑制性，在作为汽轮机、燃气轮机、旋转式气体 压缩机、液压设备等的润滑油使用时，能够实现充分的长效化的润滑 油组合物。

附图说明

[0077]图1为示出实施例中使用的油雾试验装置的概略构成图。

图2为SRV(微小往复动摩擦)试验中圆盘和圆球的配置以及动 作的说明图。

图3为示意地示出实施例中使用的摩擦系数测定系统的概略构成 图。

图4为示意地示出实施例中使用的粘滑降低性评价装置的概略构 成图。

图5为示出使用图4的装置获得的摩擦系数与时间的相互关系的 一例曲线图。

图6为示出实施例中使用的高温泵循环试验设备的说明图。

符号说明

[0078]1...油雾试验装置、11...油雾发生器、12...油雾盒、13... 压力计、14...捕集瓶、15...喷嘴、16...杂散油雾排出口、201...圆盘、 202...圆球、301...操作台、302...A/C伺服电机、303...进给丝杠、304... 可动夹具、305...测力传感器、306...底座、307...计算机、308...控制 盘、309...镇重物、400...弹性体、401...上侧试验片、402...下侧试验 片、403...负荷检测器、410...支持台、601...油箱、602...减压阀、604... 在线过滤器、605...流量计、606...冷却器。

具体实施方式

[0079]以下详细地说明本发明的优选实施方案。

[0080](第1实施方案；冷冻机油)

本发明的第1实施方案的冷冻机油含有％C_A为2以下、％C_P/％C_N为6以上、碘值为2.5以下的润滑油基础油(以下简称为“本发明的 润滑油基础油”)。

[0081]本发明的润滑油基础油的％C_A，如上所述，为2以下，优 选为1.5以下，更优选为1以下。如果润滑油基础油的％C_A超过上述 上限值，则粘度-温度特性、热·氧化安定性以及摩擦特性降低。另外， 虽然本发明的润滑油基础油的％C_A也可以为0，但通过使％C_A为0.1 以上，可以进一步提高添加剂的溶解性。

[0082]另外，本发明的润滑油基础油中，％C_P与％C_N的比率(％ C_P/％C_N)，如上所述，为6以上，更优选为7以上。如果％C_P/％C_N小 于上述下限值，则粘度-温度特性、热·氧化安定性以及摩擦特性降低， 进而，当向润滑油基础油中配合添加剂时，该添加剂的效果降低。另 外，％C_P/％C_N优选为35以下，更优选为20以下，进一步优选为14 以下，特别优选为13以下。通过使％C_P/％C_N为上述上限值以下，可 以进一步提高添加剂的溶解性。

[0083]另外，本发明的润滑油基础油的％C_P优选为80以上，更优 选为82～99，进一步优选为85～95，特别优选为87～93。当润滑油 基础油的％C_P小于上述下限值时，粘度-温度特性、热·氧化安定性以 及摩擦特性有降低的倾向，进而，当向润滑油基础油中配合添加剂时， 该添加剂的效果有降低的倾向。另外，如果润滑油基础油的％C_P超过 上述上限值，则添加剂的溶解性有降低的倾向。

[0084]另外，本发明的润滑油基础油的％C_N优选为19以下，更优 选为5～15，进一步优选为7～13，特别优选为8～12。如果润滑油基 础油的％C_N超过上述上限值，则粘度-温度特性、热·氧化安定性以及 摩擦特性有降低的倾向。另外，如果％C_N小于上述下限值，则添加剂 的溶解性有降低的倾向。

[0085]予以说明，本发明中所说的％C_P、％C_N和％C_A分别是指根 据ASTM D 3238-85的方法(n-d-M环分析)求出的、链烷烃碳数相对 于总碳数的百分比、环烷烃碳数相对于总碳数的百分比、以及芳香族 碳数相对于总碳数的百分比。总之，上述的％C_P、％C_N和％C_A的优选范 围是根据上述方法求出的值，例如即使是不含环烷烃成分的润滑油基 础油，由上述方法求出的％C_N有时也表示出大于0的值。

[0086]另外，本发明的润滑油基础油的碘值，如上所述，为2.5 以下，优选为1.5以下，更优选为1以下，进一步优选为0.8以下； 另外，虽然也可以小于0.01，但从与其相对应的效果小的观点以及从 经济性的关系考虑，优选为0.01以上，更优选为0.1以上，进一步优 选为0.5以上。通过使润滑油基础油的碘值为2.5以下，可以大幅度 提高热·氧化安定性。予以说明，本发明中所说的“碘值”是指采用JIS K 0070《化学制品的酸值、皂化值、碘值、羟值和不皂化值》的指示 剂滴定法测定的碘值。

[0087]对于本发明的润滑油基础油，只要其％C_A、％C_P/％C_N、以 及碘值分别满足上述条件，就没有特殊限制。具体地说，可举出在下 述各种基础油之中，％C_A、％C_P/％C_N、以及碘值分别满足上述条件的 基础油，所述基础油包括通过将那些由原油经过常压蒸馏和/或减压蒸 馏得到的润滑油馏分，采用选自溶剂脱沥青、溶剂抽提、加氢裂化、 溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸洗涤、白土处理等精制处理之 中的1种方法单独地或者2种以上的方法组合地进行精制而获得的链 烷烃类矿物油、或者正构烷烃类基础油、异构烷烃类基础油等。这些 润滑油基础油可以单独使用1种，而且，也可以将2种以上组合使用。

[0088]作为本发明的润滑油基础油的优选例，可举出以下述的基 础油(1)～(8)为原料，将该原料油和/或从该原料油中回收的润滑 油馏分通过指定的精制方法进行精制，回收其中的润滑油馏分而得到 的基础油：

(1)石蜡基类原油和/或混合基类原油经常压蒸馏而得到的馏出 油

(2)石蜡基类原油和/或混合基类原油的常压蒸馏渣油经减压蒸 馏而得到的馏出油(WVGO)

(3)由润滑油脱蜡工序得到的蜡(软蜡等)和/或通过天然气制 合成油(GTL)工艺等得到的合成蜡(费-托合成蜡、GTL蜡等)

(4)选自基础油(1)～(3)中的1种或者2种以上的混合油和 /或该混合油的缓和加氢裂化处理油

(5)选自基础油(1)～(4)中的2种以上的混合油

(6)基础油(1)、(2)、(3)、(4)或(5)的脱沥青油(DAO)

(7)基础油(6)的缓和加氢裂化处理油(MHC)

(8)选自基础油(1)～(7)中的2种以上的混合油。

[0089]予以说明，作为上述指定的精制方法，优选加氢裂化、加 氢精制等加氢精制；糠醛溶剂抽提等溶剂精制；溶剂脱蜡或催化脱蜡 等脱蜡；利用酸性白土或活性白土等的白土精制；硫酸洗涤、苛性钠 洗涤等试剂(酸或碱)洗涤等。在本发明中，可以单独使用这些精制 方法中的1种，也可以将2种以上组合使用。另外，在将2种以上的 精制方法组合使用时，其顺序没有特殊限制，可适当选择。

[0090]进而，作为本发明的润滑油基础油，特别优选是通过对选 自上述基础油(1)～(8)中的基础油或者从该基础油中回收的润滑 油馏分进行规定的处理而得到的下述基础油(9)或(10)。

(9)将选自上述基础油(1)～(8)中的基础油或者从该基础油 中回收的润滑油馏分进行加氢裂化，对其产物或由其产物经蒸馏等而 回收的润滑油馏分进行溶剂脱蜡或催化脱蜡等脱蜡处理，或者在进行 该脱蜡处理后经蒸馏而得到的加氢裂化矿物油。

(10)对选自上述基础油(1)～(8)中的基础油或者从该基础 油中回收的润滑油馏分进行加氢异构化，对其产物或由其产物经蒸馏 等而回收的润滑油馏分进行溶剂脱蜡或催化脱蜡等脱蜡处理，或者在 进行该脱蜡处理后经蒸馏而得到的加氢异构化矿物油。

[0091]另外，在得到上述(9)或(10)的润滑油基础油时，在优 选的步骤中，根据需要，还可以设置溶剂精制处理和/或加氢精制处理 工序。

[0092]另外，对上述加氢裂化、加氢异构化时使用的催化剂没有 特殊限制，优选使用通过在由具有裂解活性的复合氧化物(例如，二 氧化硅氧化铝、氧化铝氧化硼、二氧化硅氧化锆等)或者由该复合氧 化物的1种以上组合，用粘合剂进行粘结而成的载体上负载有具有加 氢能力的金属(例如周期表第VIa族的金属或第VIII族的金属等1 种以上)的加氢裂化催化剂、或者在含有沸石(例如ZSM-5、沸石β、 SAPO-11等)的载体上负载有含第VIII族金属中的至少1种以上的具 有加氢能力的金属的加氢异构化催化剂。加氢裂化催化剂和加氢异构 化催化剂可以通过层合或混合等将其组合使用。

[0093]对于加氢裂化、加氢异构化时的反应条件没有特殊限制， 但优选设定为：氢分压0.1～20MPa、平均反应温度150～450℃、LHSV 0.1～3.0hr^-1、氢/油比50～20000scf/b。

[0094]作为本发明的润滑油基础油的制备方法的优选例，可举出 下述的制备方法A。

[0095]即，本发明的制备方法A具有以下工序：

第1工序：准备一种载体，该载体在进行NH₃脱附温度依赖性评 价时在300～800℃下的NH₃脱附量相对于NH₃的总脱附量的百分比在 80％以下，使该载体上负载周期表第VIa族金属中的至少1种和第 VIII族金属中的至少1种，从而获得加氢裂化催化剂；

第2工序：在加氢裂化催化剂的存在下，将含有软蜡50体积％以 上的原料油在氢分压0.1～14MPa、平均反应温度230～430℃、LHSV 0.3～3.0hr^-1、氢油比50～14000scf/b的条件下进行加氢裂化；

第3工序：将第2工序所得的裂解生成油进行蒸馏分离，得到润 滑油馏分；和

第4工序：对第3工序所得的润滑油馏分进行脱蜡处理。

[0096]以下，详述上述制备方法A。

[0097](原料油)

在上述制备方法A中，使用含有软蜡50体积％以上的原料油。予 以说明，本发明中所说的“含有软蜡50体积％以上的原料油”，包括 只含有软蜡的原料油、以及由软蜡与其他原料油形成的混合油并且其 中含有软蜡50体积％以上的原料油这两者。

[0098]软蜡是一类在由石蜡类润滑油馏分制备润滑油基础油时， 在溶剂脱蜡工序中副产的含蜡成分，在本发明中，软蜡也包括通过将 该含蜡成分实施进一步脱油处理而获得的成分。软蜡的主成分为正构 烷烃和侧链较少的支链烷烃(异构烷烃)，其中的环烷烃成分或芳香 族成分较少。在调合原料油时使用的软蜡的运动粘度可根据目标润滑 油基础油的运动粘度进行适当选择，在制备作为本发明的润滑油基础 油的低粘度基础油时，优选采用100℃时的运动粘度为2～25mm²/s左 右、优选为2.5～20mm²/s左右、更优选为3～15mm²/s左右的、粘度 比较低的软蜡。另外，软蜡的其他性状也可以是任意的，但熔点优选 为35～80℃、更优选为45～70℃，进一步优选为50～60℃。另外， 软蜡的油含量优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下，进一 步优选为25质量％以下，特别优选为10质量％以下，并且，优选为 0.5质量％以上，更优选为1质量％以上。另外，软蜡的硫含量优选 为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，并且，优选为0.001质 量％以上。

[0099]这时，经过充分脱油处理的软蜡(以下称为“软蜡A”) 的油含量优选为0.5～10质量％，更优选为1～8质量％。另外，软蜡 A的硫含量优选为0.001～0.2质量％，更优选为0.01～0.15质量％， 进一步优选为0.05～0.12质量％。另一方面，不经脱油处理、或者脱 油处理不充分的软蜡(以下称为“软蜡B”)的油含量优选为10～60 质量％，更优选为12～50质量％，进一步优选为15～25质量％。另 外，软蜡B的硫含量优选为0.05～1质量％，更优选为0.1～0.5质量 ％，进一步优选为0.15～0.25质量％。予以说明，这些软蜡A、B， 也可以根据加氢裂化/异构化催化剂的种类和特性，实施脱硫处理，该 场合的硫含量，优选为0.01质量％以下，更优选为0.001质量％以下。

[0100]在上述制备方法A中，通过使用上述软蜡A作为原料，可 适当地得到％C_A、％C_P/％C_N以及碘值分别满足上述条件的本发明的润 滑油基础油。另外，按照上述制备方法A，即便使用油含量或硫含量 比较高的、纯度较低而廉价的软蜡B作为原料，也可以得到粘度指数 高、低温特性和热·氧化安定性优良的附加值高的润滑油基础油。

[0101]当原料油为软蜡与其他原料油的混合油时，作为该其他原 料油，只要软蜡在混合油总量中所占的比例在50体积％以上，就没有 特殊限制，优选使用原油的重质常压蒸馏馏出油和/或减压蒸馏馏出油 的混合油。

[0102]另外，当原料油为软蜡与其他原料油的混合油时，从制备 高粘度指数的基础油的观点出发，软蜡在混合油中所占的比例更优选 在70体积％以上，进一步优选在75体积％以上。当该比例小于50 体积％时，所得润滑油基础油中的芳香族成分、环烷烃成分等油分有 增大的倾向，而润滑油基础油的粘度指数有降低的倾向。

[0103]另一方面，为了高度地确保制得的润滑油基础油的粘度指 数，作为与软蜡并用的原油的重质常压蒸馏馏出油和/或减压蒸馏馏出 油，优选是在300～570℃的蒸馏温度范围内具有60体积％以上的馏 出成分的馏分。

[0104](加氢裂化催化剂)

在上述制备方法A中，可以采用这样一种加氢裂化催化剂，该催 化剂是通过使那些在进行NH₃脱附温度依赖性评价时在300～800℃下 的NH₃脱附量相对于NH₃的总脱附量的百分比在80％以下的载体负载周 期表第VIa族金属中的至少1种和第VIII族金属中的至少1种而成的 加氢裂化催化剂。

[0105]此处，“NH₃脱附温度依赖性评价”是指文献(Sawa M.， Niwa M.，Murakami Y.，Zeolites 1990，10，532、Karge H. G.，Dondur V.，J.Phys.Chem.1990，94，765等)中介绍的方 法，按如下所述步骤进行。首先，将催化剂载体在氮气气流中、在400 ℃以上的温度下预处理30分钟以上以便除去吸附的分子，然后在100 ℃下吸附NH₃至饱和为止。然后，将该催化剂载体在100～800℃的温 度范围内按照10℃/分钟以下的升温速度升温，以便使NH₃脱附并监测 在每个指定温度下由于脱附而分离出来的NH₃。并且，求出在300℃～ 800℃下的NH₃脱附量相对于NH₃的总脱附量(100～800℃下的脱附量) 的百分比。

[0106]上述制备方法A中所用的催化剂载体，是那些在进行上述 的NH₃脱附温度依赖性评价时在300～800℃下的NH₃脱附量相对于NH₃的总脱附量的百分比在80％以下、优选在70％以下、更优选在60％ 以下的载体。通过使用这种载体来构成加氢裂化催化剂，可以对支配 裂解活性的酸性质进行充分的抑制，因此通过加氢裂化作用，可以使 得来自原料油中的软蜡等中的高分子量正构烷烃的裂解异构化所导致 的异构烷烃的生成能够高效并确实地进行，而且，还可以充分抑制所 生成的异构烷烃化合物的过度裂解。其结果，可以使得具有适度支链 化学结构的粘度指数高的分子在适度的分子量范围内获得足够的量。

[0107]作为这种载体，优选为无定形类且具有酸性质的二元氧化 物，例如，可举出文献(《金属氧化物及其催化剂作用》、清水哲郎、 讲谈社、1978年)等中所例示的二元氧化物。

[0108]其中，优选含有作为无定形类复合氧化物的、由选自Al、 B、Ba、Bi、Cd、Ga、La、Mg、Si、Ti、W、Y、Zn和Zr中的元素的氧 化物中的2种复合而成的酸性二元氧化物。通过调整这些酸性二元氧 化物中的各种氧化物的比例等，可得到在上述的NH₃吸脱附评价中， 符合本目的的酸性载体。予以说明，构成该载体的酸性二元氧化物既 可以是上述氧化物中的1种，也可以是其2种以上的混合物。另外， 该载体既可以是由上述酸性二元氧化物构成的载体，或者也可以是通 过粘合剂将该酸性二元氧化物粘结而成的载体。

[0109]进而，该载体优选含有选自无定形类二氧化硅·氧化铝、无 定形类二氧化硅·氧化锆、无定形类二氧化硅·氧化镁、无定形类二氧化 硅·二氧化钛、无定形类二氧化硅·氧化硼、无定形类氧化铝·氧化锆、 无定形类氧化铝·氧化镁、无定形类氧化铝·二氧化钛、无定形类氧化铝 ·氧化硼、无定形类氧化锆·氧化镁、无定形类氧化锆·二氧化钛、无定 形类氧化锆·氧化硼、无定形类氧化镁·二氧化钛、无定形类氧化镁·氧 化硼和无定形类二氧化钛·氧化硼中的至少1种酸性二元氧化物。构成 该载体的酸性二元氧化物既可以是上述二元氧化物的1种，也可以是 2种以上的混合物。另外，该载体既可以是含有上述酸性二元氧化物 的载体，或者也可以是通过用粘合剂将该酸性二元氧化物粘结而成的 载体。作为粘合剂，只要是通常用于制备催化剂的粘合剂，就没有特 殊限制，优选选自二氧化硅、氧化铝、氧化镁、二氧化钛、氧化锆、 粘土或者它们的混合物等。

[0110]按照上述的制备方法A，通过使上述的载体负载周期表第 VIa族的金属(钼、铬、钨等)中的至少1种和第VIII族的金属(镍、 钴、钯、铂等)中的至少1种，便可构成加氢裂化催化剂。这些金属 是具有加氢能力的金属，当通过酸性载体的作用来使链烷烃化合物的 裂解反应或者支化反应终止，生成具有适度分子量和适度支化结构的 异构烷烃时，上述金属起着重要的作用。

[0111]作为加氢裂化催化剂中的金属的负载量，第VIa族金属的 负载量优选为每种金属5～30质量％，第VIII族金属的负载量优选为 每种金属0.2～10质量％。

[0112]进而，在上述制备方法A所用的加氢裂化催化剂中，作为 第VIa族金属的1种以上的金属，更优选是含量在5～30质量％范围 内的钼，另外，作为第VIII族金属的1种以上的金属，更优选是含量 在0.2～10质量％范围内的镍。

[0113]由上述载体和第VIa族金属的1种以上和第VIII族金属的 1种以上的金属构成的加氢裂化催化剂，优选以硫化状态用于加氢裂 化。硫化处理可采用公知的方法来进行。

[0114](加氢裂化工序)

按照上述制备方法A，通过在上述加氢裂化催化剂的存在下，使 含有软蜡50体积％以上的原料油，在氢分压为0.1～14MPa、优选为1～ 14MPa、更优选为2～7MPa；平均反应温度为230～430℃、优选为330～ 400℃、更优选为350～390℃；LHSV为0.3～3.0hr^-1、优选为0.5～ 2.0hr^-1；氢油比为50～14000scf/b、优选为100～5000scf/b的条件 下，进行加氢裂化。

[0115]按照上述的加氢裂化工序，在使来自原料油中的软蜡的正 构烷烃裂解的过程中，通过进行向异构烷烃的异构化，可以生成倾点 低、且粘度指数高的异构烷烃成分，同时可使原料油中含有的作为高 粘度指数化阻碍因子的芳香族化合物裂解为单环芳香族化合物、环烷 烃化合物以及链烷烃化合物，并且，可将作为高粘度指数化阻碍因子 的多环环烷烃化合物裂解为单环环烷烃化合物或链烷烃化合物。予以 说明，从高粘度指数化的观点考虑，优选原料油中的沸点高且粘度指 数低的化合物越少越好。

[0116]另外，用于评价反应进度的裂解率由下式定义：

(裂解率(体积％))＝100-(产物中的沸点在360℃以上的馏 分的比例(体积％))

裂解率优选为3～90体积％。裂解率小于3体积％时，由于原料 油中所含的倾点高的高分子量正构烷烃发生裂解异构化而导致异构烷 烃的生成、以及粘度指数低的芳香族成分、多环环烷烃成分的加氢裂 化不充分，另外，裂解率超过90体积％时，润滑油馏分的收率变低， 因此均不优选。

[0117](蒸馏分离工序)

接着，从上述加氢裂化工序得到的裂解生成油中蒸馏分离出润滑 油馏分。此时，往往也会得到作为轻质成分的燃料油馏分。

[0118]燃料油馏分是在充分进行脱硫、脱氮，并且充分进行芳香 族的加氢后得到的馏分。其中，石脑油馏分中的异构烷烃成分多，煤 油馏分的发烟点高，并且柴油馏分的十六烷值高等，作为燃料油均为 高品质。

[0119]另一方面，当润滑油馏分的加氢裂化不充分时，可以将其 中的一部分再次供给到加氢裂化工序中。另外，为了得到具有所期望 运动粘度的润滑油馏分，可以对润滑油馏分再次进行减压蒸馏。予以 说明，该减压蒸馏分离可以在进行了如下所示的脱蜡处理后进行。

[0120]蒸发分离工序中，通过将加氢裂化工序中所得的裂解生成 油进行减压蒸馏，可以适当地得到称为70Pale、SAE10、SAE20的润滑 油基础油。

[0121]使用更低粘度的软蜡作为原料油的系统，适于大量生成 70Pale、SAE10馏分，使用在上述范围内的高粘度的软蜡作为原料油 的系统，适于大量生成SAE20。然而，即便使用高粘度的软蜡，也可 以根据裂解反应的进行程度来选择生成相当量70Pale、SAE10的条件。

[0122](脱蜡工序)

由于在上述的蒸馏分离工序中，由裂解生成油分馏出的润滑油馏 分的倾点高，因此为了得到具有所期望的倾点的润滑油基础油，可以 进行脱蜡。脱蜡处理可采用溶剂脱蜡法或者催化脱蜡法等常规的方法 进行。其中，溶剂脱蜡法通常可采用MEK、甲苯的混合溶剂，但也可 采用苯、丙酮、MIBK等溶剂。为了使脱蜡油的倾点达到-10℃以下， 优选在溶剂/油比1～6倍、过滤温度-5～-45℃、优选-10～-40℃的条 件下进行。予以说明，这里被除去的蜡成分，可以将其作为软蜡再次 供给到加氢裂化工序中。

[0123]按照上述制备方法，也可以在脱蜡处理中附加溶剂精制处 理和/或加氢精制处理。这些附加处理是为了提高润滑油基础油的紫外 线安定性和氧化安定性而进行的，因此可采用在常规的润滑油精制工 序中使用的方法来进行。

[0124]在溶剂精制时，一般使用糠醛、苯酚、N-甲基吡咯烷酮等 作为溶剂来除去润滑油馏分中残留的少量芳香族化合物，特别是多环 芳香族化合物。

[0125]另外，加氢精制是为了将烯烃化合物和芳香族化合物加氢 而进行的，对催化剂没有特别限定，可以使用负载有钼等第VIa族金 属中的至少1种和钴、镍等第VIII族金属中的至少1种而形成的氧化 铝催化剂，在反应压力(氢分压)7～16MPa、平均反应温度300～390 ℃、LHSV 0.5～4.0hr^-1的条件下进行。

[0126]另外，作为本发明的润滑油基础油的制备方法的优选例， 可举出下述的制备方法B。

[0127]即，本发明的制备方法B具有：

在催化剂的存在下，将含有链烷烃类烃的原料油进行加氢裂化和/ 或加氢异构化的第5工序；和

将第5工序中得到的产物或从其产物中经蒸馏等而回收的润滑油 馏分进行脱蜡处理的第6工序。

[0128]下面详细叙述上述制备方法B。

[0129](原料油)

在上述制备方法B中，可使用含有链烷烃类烃的原料油。予以说 明，本发明所谓的“链烷烃类烃”是指链烷烃分子的含有率在70质量 ％以上的烃。对于链烷烃类烃的碳数没有特殊限制，通常可使用10～ 100左右的链烷烃类烃。另外，对于链烷烃类烃的制法没有特殊限制， 可使用石油类和合成类的各种链烷烃类烃，作为特别优选的链烷烃类 烃，可举出通过天然气制合成油(GTL)工艺等得到的合成蜡(费-托 合成蜡(FT蜡)、GTL蜡等)，其中优选为FT蜡。另外，合成蜡优选 含有以碳数优选15～80、更优选20～50的正构烷烃为主成分的蜡。

[0130]在原料油调合中使用的链烷烃类烃的运动粘度可根据目标 润滑油基础油的运动粘度来进行适当选择，在制备作为本发明的润滑 油基础油的低粘度基础油时，期望在100℃时的运动粘度为2～25mm²/s 左右、优选为2.5～20mm²/s左右、更优选为3～15mm²/s左右的、粘 度比较低的链烷烃类烃。另外，链烷烃类烃的其他性状也可以是任意 的，但当链烷烃类烃为FT蜡等合成蜡时，其熔点优选为35～80℃， 更优选为50～80℃，进一步优选为60～80℃。另外，合成蜡的油含量 优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为2质量 ％以下。另外，合成蜡的硫含量优选为0.01质量％以下，更优选为 0.001质量％以下，进一步优选为0.0001质量％以下。

[0131]当原料油为上述合成蜡与其他原料油的混合油时，作为该 其他原料油，只要合成蜡在混合油总量中所占的比例在50体积％以 上，就没有特殊限制，优选使用原油的重质常压蒸馏馏出油和/或减压 蒸馏馏出油的混合油。

[0132]另外，当原料油为上述合成蜡与其他原料油的混合油时， 从制备高粘度指数的基础油的观点考虑，合成蜡在混合油中所占的比 例优选为70体积％以上，更优选为75体积％以上。该比例小于70 体积％时，所获润滑油基础油中的芳香族成分、环烷烃成分等油分有 增大的倾向，而润滑油基础油的粘度指数有降低的倾向。

[0133]另一方面，为了高度地确保所制备的润滑油基础油的粘度 指数，作为与合成蜡并用的原油的重质常压蒸馏馏出油和/或减压蒸馏 馏出油，优选是在300～570℃的蒸馏温度范围内具有60体积％以上 的馏出成分的馏分。

[0134](催化剂)

对于制备方法B所用的催化剂没有特殊限制，但优选使用通过在 含有硅铝酸盐的载体上负载有作为活性金属成分的选自周期表第VIb 族金属和第VIII族金属中的1种以上而形成的催化剂。

[0135]硅铝酸盐是指由铝、硅和氧这3种元素构成的金属氧化物。 另外，在不损害本发明效果的范围内也可以与其他金属元素共存。这 时，其他金属元素的含量，以其氧化物计，优选为氧化铝和二氧化硅 的合计量的5质量％以下，更优选为3质量％以下。作为可共存的金 属元素，可举出例如钛、镧、锰等。

[0136]硅铝酸盐的结晶性也可以根据全部铝原子中4配位铝原子 的比例来估算，该比例可由²⁷Al固体NMR测定。作为本发明所用的硅 铝酸盐，相对于铝的总量，4配位铝的比例优选为50质量％以上，更 优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上。下面将相对于 铝总量的4配位铝的比例为50质量％以上的硅铝酸盐称为“结晶性硅 铝酸盐”。

[0137]作为结晶性硅铝酸盐，可以使用所谓的沸石。作为优选的 例子，可举出Y型沸石、超稳Y型沸石(USY型沸石)、β型沸石、 丝光沸石、ZSM-5等，其中，特别优选USY沸石。在本发明中，可以 单独使用结晶性硅铝酸盐中的1种，也可以将2种以上组合使用。

[0138]作为含有结晶性硅铝酸盐的载体的制备方法，可举出将结 晶性硅铝酸盐和粘合剂的混合物成型，再将该成型体烧结的方法。对 于所使用的粘合剂没有特殊限制，优选氧化铝、二氧化硅、二氧化硅 氧化铝、二氧化钛、氧化镁，其中特别优选氧化铝。对于粘合剂的使 用比例没有特殊限制，通常，以成型体总量为基准，优选为5～99质 量％，更优选为20～99质量％。含有结晶性硅铝酸盐和粘合剂的成型 体的烧结温度优选为430～470℃，更优选为440～460℃，进一步优选 为445～455℃。另外，对于烧结时间没有特殊限制，通常为1分钟～ 24小时，优选为10分钟～20小时，更优选为30分钟～10小时。烧 结可在空气气氛中进行，但优选在氮气氛等无氧气氛中进行。

[0139]另外，作为负载于上述载体上的第VIb族金属，可举出铬、 钼、钨等；作为第VIII族金属，具体地可举出钴、镍、铑、钯、铱、 铂等。这些金属可单独使用1种，或者将2种以上组合使用。在将2 种以上的金属组合时，可以将铂、钯等贵金属相互组合，也可以将镍、 钴、钨、钼等贱金属相互组合，或者将贵金属与贱金属相互组合。

[0140]另外，金属向载体的负载可采用将载体浸渍在含有金属的 溶液中来进行离子交换等处理的方法。金属的负载量可进行适当选择， 通常，以催化剂总量为基准，适宜为0.05～2质量％，优选为0.1～1 质量％。

[0141](加氢裂化/加氢异构化工序)

在上述制备方法B中，在上述催化剂的存在下，将含有链烷烃类 烃的原料油进行加氢裂化/加氢异构化。该加氢裂化/加氢异构化工序 可使用固定床反应装置来进行。作为加氢裂化/加氢异构化的条件，例 如分别优选温度为250～400℃，氢压为0.5～10MPa、原料油的液时空 速(LHSV)为0.5～10h^-1。

[0142](蒸馏分离工序)

然后，从上述加氢裂化/加氢异构化工序得到的裂解生成油中蒸馏 分离出润滑油馏分。予以说明，制备方法B中的蒸馏分离工序与制备 方法A中的蒸馏分离工序相同，故在此不再重复说明。

[0143](脱蜡工序)

然后，对上述蒸馏分离工序中从裂解生成油中分馏出的润滑油馏 分进行脱蜡。该脱蜡工序可采用溶剂脱蜡或者催化脱蜡等以往公知的 脱蜡工艺来进行。当在脱蜡之前没有把裂解/异构化生成油中存在的沸 点370℃以下的物质与高沸点物质分离的场合，可以根据裂解/异构化 生成油的用途，将全部加氢异构化物进行脱蜡，或者只将沸点370℃ 以上的馏分进行脱蜡。

[0144]在溶剂脱蜡中，使加氢异构化物与冷却的甲酮和丙酮、以 及MEK、MIBK等其他溶剂相接触，进而将其冷却，使高倾点物质以蜡 质固体的形式沉淀，将该沉淀从作为提余油的含有溶剂的润滑油馏分 中分离。进而，将提余油用刮面式深冷器进行冷却，除去蜡的固体成 分。另外，丙烷等低分子量烃类也可以用于脱蜡，在该场合可将裂解/ 异构化生成油与低分子量烃混合，将其中至少一部分气化，再将裂解/ 异构化生成油冷却，使蜡沉淀。蜡可按照过滤、滤膜或者离心分离法 等从提余油中分离。然后，从提余油中除去溶剂，将提余油分馏，可 得到目标润滑油基础油。

[0145]另外，进行催化脱蜡(催化剂脱蜡)时，在适当的脱蜡催 化剂的存在下，使裂解/异构化生成油在可使倾点降低的有效条件下与 氢反应。在催化脱蜡中，将裂解/异构化产物中的一部分高沸点物质转 化为低沸点物质，将该低沸点物质从较重的基础油馏分中分离出来， 并将基础油馏分分馏，得到2种以上的润滑油基础油。低沸点物质的 分离可在得到目标润滑油基础油之前或在分馏中进行。

[0146]作为脱蜡催化剂，只要可使裂解/异构化生成油的倾点降 低，就没有特殊限制，优选可从裂解/异构化生成油中高收率地获得目 标润滑油基础油。作为这种脱蜡催化剂，优选为择形分子筛，具体地 可举出镁碱沸石、丝光沸石、ZSM-5、ZSM-11、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-22 (也被称作θ₁(シ—タワン)或者TON)、硅铝磷酸盐类(SAPO)等。 这些分子筛优选与催化剂金属成分组合使用，更优选与贵金属组合。 作为优选的组合，可举出例如铂与H-丝光沸石的复合化物。

[0147]对于脱蜡条件没有特殊限制，分别优选温度为200～500 ℃，氢压为10～200巴(1MPa～20MPa)。另外，使用流通式反应器时， H₂处理速度优选为0.1～10kg/l/hr，LHSV优选为0.1～10h^-1，更优选 为0.2～2.0h^-1。另外，脱蜡优选是通过将裂解/异构化生成油中所含 的通常40质量％以下、优选30质量％以下的初馏点为350～400℃的 物质转换为具有小于该初馏点的沸点的物质来进行。

[0148]以上，对作为本发明的润滑油基础油的优选制备方法的制 备方法A和制备方法B进行了说明，但本发明的润滑油基础油的制备 方法不局限于此。例如，在上述制备方法A中，也可采用FT蜡、GTL 蜡等合成蜡代替软蜡。并且，在上述制备方法B中，也可以使用含有 软蜡(优选软蜡A、B)的原料油。进而，在制备方法A、B中，也可 以并用软蜡(优选软蜡A、B)和合成蜡(优选FT蜡、GTL蜡)。

[0149]予以说明，当在制备本发明的润滑油基础油时所使用的原 料油为上述软蜡和/或合成蜡与这些蜡以外的原料油的混合油时，软蜡 和/或合成蜡的含量，以原料油总量为基准，优选为50质量％以上。

[0150]另外，作为用于制备本发明的润滑油基础油的原料油，优 选为含有软蜡和/或合成蜡的原料油，其中的油含量优选为60质量％ 以下，更优选为50质量％以下，进一步优选为25质量％以下。

[0151]另外，本发明的润滑油基础油中饱和成分的含量，以润滑 油基础油总量为基准，优选为90质量％以上，更优选为93质量％以 上，进一步优选为95质量％以上；另外，环状饱和成分在该饱和成分 中所占的比例，优选为40质量％以下，更优选为0.1～40质量％，进 一步优选为2～30质量％，更进一步优选为5～25质量％，特别优选 为10～21质量％。通过使饱和成分的含量以及环状饱和成分在该饱和 成分中所占的比例分别满足上述条件，就能够以更高水平实现粘度- 温度特性和热·氧化安定性，另外，当在该润滑油基础油中配合添加剂 时，既能使该添加剂充分稳定地溶解并保持在润滑油基础油中，又能 以更高水平发挥该添加剂的功能。进而，可以改善润滑油基础油本身 的摩擦特性，其结果，可以提高降低摩擦的效果，进而，可以实现节 能性的提高。

[0152]另外，当饱和成分的含量小于90质量％时，粘度-温度特 性、热·氧化安定性和摩擦特性变得不充分。另外，如果环状饱和成分 在饱和成分中所占的比例超过40质量％，则当在润滑油基础油中配合 添加剂时，该添加剂的效果下降。进而，如果环状饱和成分在饱和成 分中所占的比例小于0.1质量％，则当在润滑油基础油中配合添加剂 时，该添加剂的溶解性降低，导致溶解并保持在润滑油基础油中的该 添加剂的有效量降低，因此无法有效获得该添加剂的功能。另外，饱 和成分的含量可以为100质量％，但从降低制备成本和提高添加剂的 溶解性的观点考虑，优选为99.9质量％以下，更优选为99.5质量％ 以下，进一步优选为99质量％以下，特别优选为98.5质量％以下。

[0153]在本发明的润滑油基础油中，环状饱和成分在该饱和成分 中所占的比例为40质量％以下，相当于非环状饱和成分在饱和成分中 所占的比例为60质量％以上。此处，非环状饱和成分包括直链烷烃成 分和支链烷烃成分两者。对于各链烷烃成分在本发明的润滑油基础油 中所占的比例没有特殊限制，支链烷烃成分的比例，以润滑油基础油 总量为基准，优选为55～99质量％，更优选为57.5～96质量％，进 一步优选为60～95质量％，更进一步优选为70～92质量％，特别优 选为80～90质量％。通过使支链烷烃成分在润滑油基础油中所占的比 例满足上述条件，可以进一步提高粘度-温度特性和热·氧化安定性， 并且，当在该润滑油基础油中配合添加剂时，既可以充分而稳定地溶 解并保持该添加剂，同时又可以进一步高水平地发挥该添加剂的功能。 另外，直链烷烃成分在润滑油基础油中所占的比例，以润滑油基础油 总量为基准，优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一 步优选为0.2质量％以下。通过使直链烷烃成分的比例满足上述条件， 可以获得低温粘度特性更优良的润滑油基础油。

[0154]另外，对于在本发明的润滑油基础油中，1环饱和成分和2 环以上的饱和成分在饱和成分中所占的含量没有特殊限制，2环以上 的饱和成分在饱和成分中所占的比例优选为0.1质量％以上，更优选 为1质量％以上，进一步优选为3质量％以上，特别优选为5质量％ 以上；另外，优选为40质量％以下，更优选为20质量％以下，进一 步优选为15质量％以下，特别优选为11质量％以下。另外，1环饱 和成分在饱和成分中所占的比例可以为0质量％，但优选为1质量％ 以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，特别优 选为4质量％以上；另外，优选为40质量％以下，更优选为20质量 ％以下，进一步优选为15质量％以下，特别优选为11质量％以下。

[0155]另外，在本发明的润滑油基础油中，环状饱和成分中所含 的1环饱和成分的质量(M_A)与2环以上的饱和成分的质量(M_B)之比 (M_A/M_B)，优选为20以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下， 特别优选为1以下。另外，M_A/M_B可以为0，但优选为0.1以上，更优 选为0.3以上，进一步优选为0.5以上。通过使M_A/M_B满足上述条件， 可以进一步高水平地兼顾粘度-温度特性和热·氧化安定性。

[0156]另外，在本发明的润滑油基础油中，环状饱和成分中所含 的1环饱和成分的质量(M_A)与2环饱和成分的质量(M_c)之比(M_A/M_c)， 优选为3以下，更优选为1.5以下，进一步优选为1.3以下，特别优 选为1.2以下。另外，M_A/M_c可以为0，但优选为0.1以上，更优选为 0.3以上，进一步优选为0.5以上。通过使M_A/M_c满足上述条件，可以 进一步高水平地兼顾粘度-温度特性和热·氧化安定性。

[0157]予以说明，本发明中所说的饱和成分的含量是指根据ASTM D 2007-93测定的值(单位：质量％)。

[0158]另外，本发明中所说的环状饱和成分、1环饱和成分、2 环以上的饱和成分以及非环状饱和成分在饱和成分中所占的比例分别 是指根据ASTM D 2786-91测定的环烷烃成分(测定对象：1环～6环 环烷烃、单位：质量％)和链烷烃成分(单位：质量％)。

[0159]另外，本发明中所说的润滑油基础油中的直链烷烃成分是 指，对根据上述ASTM D 2007-93所述方法进行分离、提取而得到的饱 和成分，按以下条件进行气相色谱分析，将该饱和成分中所含的直链 烷烃成分进行鉴定、定量时的测定值以润滑油基础油总量为基准而换 算的值。予以说明，在鉴定、定量时，可采用碳数5～50的直链烷烃 的混合样品作为标准样品，在饱和成分中所含的直链烷烃成分，根据 色谱图中与各直链烷烃相当的峰面积的合计值相对于总的峰面积值 (除去来自稀释剂中的峰面积值)的比例来求出。

(气相色谱条件)

色谱柱：液相非极性色谱柱(长度25mm、内径0.3mmφ、液相膜 厚度0.1μm)

升温条件：50℃～400℃(升温速度：10℃/min)

载气：氦(线速度：40cm/min)

分流比：90/1

样品注入量：0.5μL(用二硫化碳稀释至20倍的样品的注入量)

[0160]另外，润滑油基础油中的支链烷烃成分的比例是指，将上 述饱和成分中所含的非环状饱和成分与上述饱和成分中所含的直链烷 烃成分之差按润滑油基础油总量为基准换算的值。

[0161]予以说明，对饱和成分进行分离、或者对环状饱和成分、 非环状饱和成分等进行组成分析时，可使用能得到同样结果的类似方 法。例如，除上述方法以外，可举出ASTM D 2425-93中所述的方法、 ASTM D 2549-91中所述的方法、高效液相色谱(HPLC)的方法、或者 将这些方法改良后的方法等。

[0162]另外，本发明的润滑油基础油中的芳香族成分，只要能使 ％C_A、％C_P/％C_N、以及碘值满足上述条件，就没有特殊限制，以润滑 油基础油总量为基准，优选为7质量％以下，更优选为5质量％以下， 进一步优选为4质量％以下，特别优选为3质量％以下；另外，优选 为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量 ％以上，特别优选为1.5质量％以上。芳香族成分的含量超过上述上 限值时，粘度-温度特性、热·氧化安定性和摩擦特性、以及抗挥发性 和低温粘度特性均有降低的倾向，进而，当在润滑油基础油中配合添 加剂时，该添加剂的效果有降低的倾向。另外，本发明的润滑油基础 油也可以不含芳香族成分，但通过使芳香族成分的含量在上述下限值 以上，可以进一步提高添加剂的溶解性。

[0163]予以说明，本发明中所说的芳香族成分是指根据ASTM D 2007-93测定的值。芳香族成分中，通常除了烷基苯、烷基萘以外， 还包括蒽、菲以及它们的烷基化物、以及四个以上苯环相互稠合而成 的化合物、吡啶类、喹啉类、苯酚类、萘酚类等具有杂原子的芳香族 化合物等。

[0164]另外，本发明的润滑油基础油的粘度指数，优选为110以 上。如果粘度指数小于上述下限值，则粘度-温度特性和热·氧化安定 性、以及抗挥发性有降低的倾向。予以说明，本发明的润滑油基础油 的粘度指数的优选范围，取决于润滑油基础油的粘度等级，因此在下 文中对它进行详细描述。

[0165]关于本发明的润滑油基础油的其他性状，只要％C_A、％C_P/ ％C_N、以及碘值分别满足上述条件，就没有特殊限制，本发明的润滑 油基础油优选具有下述的各种性状。

[0166]另外，本发明的润滑油基础油中的硫含量依赖于其原料中 的硫含量。例如，当使用由费-托反应等制得的合成蜡成分这样的基本 上不含硫的原料时，可得到基本上不含硫的润滑油基础油。另外，当 使用在润滑油基础油的精制过程中得到的软蜡或精滤过程中得到的微 晶蜡等含硫的原料时，所得润滑油基础油中的硫含量通常在100质量 ppm以上。在本发明的润滑油基础油中，从进一步提高热·氧化安定性 和低硫化的观点考虑，硫含量优选为100质量ppm以下，更优选为50 质量ppm以下，进一步优选为10质量ppm以下，特别优选为5质量 ppm以下。

[0167]另外，从降低成本的观点考虑，优选使用软蜡(含油蜡)等 作为原料，此时，所得润滑油基础油中的硫含量优选为50质量ppm 以下，更优选为10质量ppm以下。予以说明，本发明中所说的硫含量 是指根据JIS K 2541-1996测定的硫含量。

[0168]另外，对于本发明的润滑油基础油中的氮含量没有特殊限 制，优选为5质量ppm以下，更优选为3质量ppm以下，进一步优选 为1质量ppm以下。当氮含量超过5质量ppm时，热·氧化安定性有降 低的倾向。予以说明，本发明中所说的氮含量是指根据JIS K 2609-1990测定的氮含量。

[0169]另外，本发明的润滑油基础油的运动粘度，只要％C_A、％ C_P/％C_N、以及碘值分别满足上述条件，就没有特殊限制，其在100℃ 时的运动粘度优选为1.5～20mm²/s，更优选为2.0～11mm²/s。润滑油 基础油在100℃时的运动粘度小于1.5mm²/s时，从蒸发损失方面考虑 不优选。另外，欲获得在100℃时的运动粘度超过20mm²/s的润滑油基 础油时，其收率降低，即便使用重质蜡作为原料的场合，也难以提高 裂解率，故而不优选。

[0170]在本实施方案中，优选将在100℃时的运动粘度处于下述 范围内的润滑油基础油通过蒸馏等进行分离和使用。

(I)在100℃时的运动粘度优选为1.5mm²/s以上至小于 3.5mm²/s、更优选为2.0～3.0mm²/s的润滑油基础油

(II)在100℃时的运动粘度优选为3.0mm²/s以上至小于 4.5mm²/s、更优选为3.5～4.1mm²/s的润滑油基础油

(III)在100℃时的运动粘度优选为4.5～20mm²/s、更优选为 4.8～11mm²/s、特别优选为5.5～8.0mm²/s的润滑油基础油。

[0171]另外，本发明的润滑油基础油在40℃时的运动粘度，优选 为6.0～80mm²/s，更优选为8.0～50mm²/s。本实施方案中，优选将在 40℃时的运动粘度处于下述范围内的润滑油馏分通过蒸馏等进行分离 和使用。

(IV)在40℃时的运动粘度优选为6.0mm²/s以上至小于12mm²/s、 更优选为8.0～12mm²/s的润滑油基础油

(V)在40℃时的运动粘度优选为12mm²/s以上至小于28mm²/s、 更优选为13～19mm²/s的润滑油基础油

(VI)在40℃时的运动粘度优选为28～50mm²/s、更优选为29～ 45mm²/s、特别优选为30～40mm²/s的润滑油基础油。

[0172]通过使上述润滑油基础油(I)和(IV)的％C_A、％C_P/％C_N、 以及碘值分别满足上述条件，可以使其与粘度等级相同的以往的润滑 油基础油相比，尤其是低温粘度特性更优良、并显著减少粘性阻力和 搅拌阻力。另外，通过配合降倾点剂，可以使-40℃时的BF粘度在 2000mPa·s以下。予以说明，-40℃时的BF粘度是指根据JPI-5S-26-99 测定的粘度。

[0173]另外，通过使上述润滑油基础油(II)和(V)的％C_A、％ C_P/％C_N、以及碘值分别满足上述条件，可以使其与粘度等级相同的以 往的润滑油基础油相比，尤其是低温粘度特性、抗挥发性和润滑性均 更优良。例如，在润滑油基础油(II)和(V)中，可以使-35℃时的 CCS粘度在3000mPa·s以下。

[0174]另外，通过使上述润滑油基础油(III)和(VI)的％C_A、 ％C_P/％C_N、以及碘值分别满足上述条件，可以使其与粘度等级相同的 以往的润滑油基础油相比，其低温粘度特性、抗挥发性、热·氧化安定 性和润滑性均更优良。

[0175]进而，本发明的润滑油基础油的运动粘度，优选根据使用 冷冻机油的冷冻·空调机的种类和致冷剂的种类来适宜选择。例如，当 在使用HFC致冷剂的冷冻·空调机中使用本实施方案的冷冻机油时，本 发明的润滑油基础油在40℃时的运动粘度，从耐磨性的观点考虑，优 选为12mm²/s以上，更优选为15mm²/s以上，进一步优选为22mm²/s以 上；另外，从能够降低搅拌阻力的观点考虑，优选为500mm²/s以下， 更优选为320mm²/s以下，进一步优选为220mm²/s以下，特别优选为 150mm²/s以下。

[0176]当在使用异丁烷作为烃类致冷剂的冷藏库(冰箱)中使用 本实施方案的冷冻机油时，本发明的润滑油基础油在40℃时的运动粘 度，从能效的观点考虑，优选为32mm²/s以下，更优选为22mm²/s以下， 进一步优选为12mm²/s以下；另外，从耐磨性的观点考虑，优选为4mm²/s 以上，更优选为6mm²/s以上，进一步优选为8mm²/s以上。

[0177]另外，当在使用丙烷作为烃类致冷剂的空调机中使用本实 施方案的冷冻机油时，本发明的润滑油基础油在40℃时的运动粘度， 从耐磨性的观点考虑，优选为12mm²/s以上，更优选为22mm²/s以上， 进一步优选为32mm²/s以上。另外，从降低搅拌阻力的观点考虑，本 发明的润滑油基础油在40℃时的运动粘度优选为450mm²/s以下，更优 选为320mm²/s以下，进一步优选为220mm²/s以下，特别优选为150mm²/s 以下。

[0178]另外，当在使用二氧化碳致冷剂的热水器中使用本实施方 案的冷冻机油时，本发明的润滑油基础油在40℃时的运动粘度，从密 封性的观点考虑，优选为22mm²/s以上，更优选为32mm²/s以上，进一 步优选为40mm²/s以上。另外，从能够降低搅拌阻力的观点考虑，本 发明的润滑油基础油在40℃时的运动粘度优选为450mm²/s以下，更优 选为320mm²/s以下，进一步优选为220mm²/s以下，特别优选为150mm²/s 以下。

[0179]本发明的润滑油基础油的粘度指数还与润滑油基础油的粘 度等级有关，例如，上述润滑油(I)和(IV)的粘度指数优选为105～ 130，更优选为110～125，进一步优选为120～125。另外，上述润滑 油基础油(II)和(V)的粘度指数优选为125～160，更优选为130～ 150，进一步优选为135～150。另外，上述润滑油基础油(III)和(VI) 的粘度指数优选为135～180，更优选为140～160。当粘度指数小于上 述下限值时，粘度-温度特性和热·氧化安定性、以及抗挥发性均有降 低的倾向。另外，当粘度指数超过上述上限值时，低温粘度特性有降 低的倾向。

[0180]予以说明，本发明中所说的粘度指数是指根据JIS K 2283-1993测定的粘度指数。

[0181]另外，本发明的润滑油基础油在20℃时的折射率还与润滑 油基础油的粘度等级有关，例如，上述润滑油基础油(I)和(IV)在 20℃时的折射率优选为1.455以下，更优选为1.453以下，进一步优 选为1.451以下。另外，上述润滑油基础油(II)和(V)在20℃时 的折射率优选为1.460以下，更优选为1.457以下，进一步优选为 1.455以下。另外，上述润滑油基础油(III)和(VI)在20℃时的折 射率优选为1.465以下，更优选为1.463以下，进一步优选为1.460 以下。当折射率超过上述上限值时，该润滑油基础油的粘度-温度特性 和热·氧化安定性、以及抗挥发性和低温粘度特性均有降低的倾向，另 外，当在该润滑油基础油中配合添加剂时，该添加剂的效果有降低的 倾向。

[0182]另外，本发明的润滑油基础油的倾点还与润滑油基础油的 粘度等级有关，例如，上述润滑油基础油(I)和(IV)的倾点优选为 -10℃以下，更优选为-12.5℃以下，进一步优选为-15℃以下。另外， 上述润滑油基础油(II)和(V)的倾点优选为-10℃以下，更优选为 -15℃以下，进一步优选为-17.5℃以下。另外，上述润滑油基础油(III) 和(VI)的倾点优选为-10℃以下，更优选为-12.5℃以下，进一步优 选为-15℃以下。当倾点超过上述上限值时，使用该润滑油基础油的润 滑油整体的低温流动性有降低的倾向。予以说明，本发明中所说的倾 点是指根据JIS K 2269-1987测定的倾点。

[0183]另外，本发明的润滑油基础油在-35℃时的CCS粘度还与润 滑油基础油的粘度等级有关，例如，上述润滑油基础油(I)和(IV) 在-35℃时的CCS粘度优选为1000mPa·s以下。另外，上述润滑油基础 油(II)和(V)在-35℃时的CCS粘度优选为3000mPa·s以下，更优 选为2400mPa·s以下，进一步优选为2000mPa·s以下。另外，上述润滑 油基础油(III)和(VI)在-35℃时的CCS粘度优选为15000mPa·s以 下，更优选为10000mPa·s以下。当在-35℃时的CCS粘度超过上述上 限值时，使用该润滑油基础油的润滑油全体的低温流动性有降低的倾 向。予以说明，本发明中所说的在-35℃时的CCS粘度是指根据JIS K 2010-1993测定的粘度。

[0184]另外，本发明的润滑油基础油在15℃时的密度(ρ₁₅、单 位：g/cm³)还与润滑油基础油的粘度等级有关，优选为由下述式(1) 表示的ρ值以下，即优选ρ₁₅≦ρ。

ρ＝0.0025×kv100+0.820   (1)

[式中，kv100表示润滑油基础油在100℃时的运动粘度(mm²/s)]

[0185]予以说明，当ρ₁₅>ρ时，粘度-温度特性和热·氧化安定性、 以及抗挥发性和低温粘度特性均有降低的倾向，另外，当在润滑油基 础油中配合添加剂时，该添加剂的效果有降低的倾向。

[0186]例如，上述润滑油基础油(I)和(IV)的ρ₁₅优选为 0.825g/cm³以下，更优选为0.820g/cm³以下。另外，上述润滑油基础 油(II)和(V)的ρ₁₅优选为0.835g/cm³以下，更优选为0.830g/cm³以下。另外，上述润滑油基础油(III)和(VI)的ρ₁₅优选为0.840g/cm³以下，更优选为0.835g/cm³以下。

[0187]予以说明，本发明中所说的在15℃时的密度是指根据JIS K 2249-1995，在15℃下测定的密度。

[0188]另外，本发明的润滑油基础油的苯胺点(AP(℃))还与 润滑油基础油的粘度等级有关，优选为由下述式(2)表示的A的值以 上，即优选AP≧A。

A＝4.1×kv100+97   (2)

[式中，kv100表示润滑油基础油在100℃时的运动粘度(mm²/s)]

[0189]予以说明，当AP<A时，粘度-温度特性和热·氧化安定性、 以及抗挥发性和低温粘度特性均有降低的倾向，另外，当在润滑油基 础油中配合添加剂时，该添加剂的效果有降低的倾向。

[0190]例如，上述润滑油基础油(I)和(IV)的AP优选为108 ℃以上，更优选为110℃以上，进一步优选为112℃以上。另外，上述 润滑油基础油(II)和(V)的AP优选为113℃以上，更优选为116 ℃以上，进一步优选为118℃以上，特别优选为120℃以上。另外，上 述润滑油基础油(III)和(VI)的AP优选为125℃以上，更优选为 127℃以上，进一步优选为128℃以上。予以说明，本发明中所说的苯 胺点是指根据JIS K 2256-1985测定的苯胺点。

[0191]另外，对本发明的润滑油基础油的NOACK蒸发量没有特殊 限制，例如，上述润滑油基础油(I)和(IV)的NOACK蒸发量优选为 20质量％以上，更优选为25质量％以上，进一步优选为30质量％以 上；并且，优选为50质量％以下，更优选为45质量％以下，进一步 优选为42质量％以下。另外，上述润滑油基础油(II)和(V)的NOACK 蒸发量优选为6质量％以上，更优选为8质量％以上，进一步优选为 10质量％以上；并且，优选为20质量％以下，更优选为16质量％以 下，进一步优选为15质量％以下，特别优选为14质量％以下。另外， 上述润滑油基础油(III)和(VI)的NOACK蒸发量优选为1质量％以 上，更优选为2质量％以上；并且，优选为8质量％以下，更优选为 6质量％以下，进一步优选为4质量％以下。当NOACK蒸发量低于上 述下限值时，低温粘度特性有难以改善的倾向。另外，如果NOACK蒸 发量分别超过上述上限值，则在将润滑油基础油作为内燃机用润滑油 等使用时，润滑油的蒸发损失量变大，随之而来促进催化剂中毒，故 而不优选。予以说明，本发明中所说的NOACK蒸发量是指根据ASTM D 5800-95测定的蒸发损失量。

[0192]另外，本发明的润滑油基础油的蒸馏性状，优选是在气相 色谱蒸馏中，初馏点(IBP)为290～440℃，终馏点(FBP)为430～ 580℃，通过将选自上述蒸馏范围的馏分中的1种或者2种以上的馏分 进行精馏，可以获得具有上述优选粘度范围的润滑油基础油(I)～ (III)和(IV)～(VI)。

[0193]例如，对于上述润滑油基础油(I)和(IV)的蒸馏性状， 其初馏点(IBP)优选为260～360℃，更优选为300～350℃，进一步 优选为310～350℃。另外，10％馏出温度(T10)优选为320～400℃， 更优选为340～390℃，进一步优选为350～380℃。另外，50％馏出温 度(T50)优选为350～430℃，更优选为360～410℃，进一步优选为 370～400℃。另外，90％馏出温度(T90)优选为380～460℃，更优 选为390～450℃，进一步优选为400～440℃。另外，终馏点(FBP) 优选为420～520℃，更优选为430～500℃，进一步优选为440～480 ℃。另外，T90-T10优选为50～100℃，更优选为55～85℃，进一步 优选为60～70℃。另外，FBP-IBP优选为100～250℃，更优选为110～ 220℃，进一步优选为120～200℃。另外，T10-IBP优选为10～80℃， 更优选为15～60℃，进一步优选为20～50℃。另外，FBP-T90优选为 10～80℃，更优选为15～70℃，进一步优选为20～60℃。

[0194]另外，关于上述润滑油基础油(II)和(V)的蒸馏性状， 其初馏点(IBP)优选为300～380℃，更优选为320～370℃，进一步 优选为330～360℃。另外，10％馏出温度(T10)优选为340～420℃， 更优选为350～410℃，进一步优选为360～400℃。另外，50％馏出温 度(T50)优选为380～460℃，更优选为390～450℃，进一步优选为 400～460℃。另外，90％馏出温度(T90)优选为440～500℃，更优 选为450～490℃，进一步优选为460～480℃。另外，终馏点(FBP) 优选为460～540℃，更优选为470～530℃，进一步优选为480～520 ℃。另外，T90-T10优选为50～100℃，更优选为60～95℃，进一步 优选为80～90℃。另外，FBP-IBP优选为100～250℃，更优选为120～ 180℃，进一步优选为130～160℃。另外，T10-IBP优选为10～70℃， 更优选为15～60℃，进一步优选为20～50℃。另外，FBP-T90优选为 10～50℃，更优选为20～40℃，进一步优选为25～35℃。

[0195]另外，关于上述润滑油基础油(III)和(VI)的蒸馏性状， 其初馏点(IBP)优选为320～480℃，更优选为350～460℃，进一步 优选为380～440℃。另外，10％馏出温度(T10)优选为420～500℃， 更优选为430～480℃，进一步优选为440～460℃。另外，50％馏出温 度(T50)优选为440～520℃，更优选为450～510℃，进一步优选为 460～490℃。另外，90％馏出温度(T90)优选为470～550℃，更优 选为480～540℃，进一步优选为490～520℃。另外，终馏点(FBP) 优选为500～580℃，更优选为510～570℃，进一步优选为520～560 ℃。另外，T90-T10优选为50～120℃，更优选为55～100℃，进一步 优选为55～90℃。另外，FBP-IBP优选为100～250℃，更优选为110～ 220℃，进一步优选为115～200℃。另外，T10-IBP优选为10～100℃， 更优选为15～90℃，进一步优选为20～50℃。另外，FBP-T90优选为 10～50℃，更优选为20～40℃，进一步优选为25～35℃。

[0196]在各种润滑油基础油(I)～(VI)中，通过将IBP、T10、 T50、T90、FBP、T90-T10、FBP-IBP、T10-IBP、FBP-T90设定在上述 优选范围内，可以进一步改善低温粘度，并进一步减少蒸发损失。予 以说明，对于T90-T10、FBP-IBP、T10-IBP和FBP-T90的各种温度， 如果将它们的蒸馏范围限定得过窄，则会使润滑油基础油的收率降低， 从经济性方面考虑不优选。

[0197]予以说明，本发明中所说的IBP、T10、T50、T90和FBP 分别是指根据ASTM D 2887-97测定的馏出温度。

[0198]另外，本发明的润滑油基础油中的残留金属成分一般是在 制备工艺中不可避免地混入的来自催化剂和原料中所含的金属成分， 优选将该残留金属成分充分除去。例如，Al、Mo、Ni的含量分别优选 为1质量ppm以下。当这些金属成分的含量超过上述上限值时，润滑 油基础油中所配合的添加剂的功能存在受到损害的倾向。

[0199]予以说明，本发明中所说的残留金属成分是指根据 JPI-5S-38-2003测定的金属成分。

[0200]另外，本发明的润滑油基础油，通过使其％C_A、％C_P/％C_N、 以及碘值分别满足上述条件，可以实现优良的热·氧化安定性，根据其 运动粘度，优选显示出下述的RBOT寿命。例如，上述润滑油基础油(I) 和(IV)的RBOT寿命优选为300min以上，更优选为320min以上，进 一步优选为330min以上。另外，上述润滑油基础油(II)和(V)的 RBOT寿命优选为350min以上，更优选为370min以上，进一步优选为 380min以上。另外，上述润滑油基础油(III)和(VI)的RBOT寿命 优选为400min以上，更优选为410min以上，进一步优选为420min 以上。当RBOT寿命分别小于上述下限值时，润滑油基础油的粘度-温 度特性和热·氧化安定性有降低的倾向，进而，当在润滑油基础油中配 合添加剂时，该添加剂的效果有降低的倾向。

[0201]予以说明，本发明中所说的RBOT寿命是指对一种通过在润 滑油基础油中添加0.2质量％的酚类抗氧化剂(2，6-二叔丁基-对-甲 酚；DBPC)而成的组合物，根据JIS K 2514-1996测定的RBOT值。

[0202]在本实施方案的冷冻机油中，可以单独使用上述本发明的 润滑油基础油，另外，也可以将本发明的润滑油基础油与其他基础油 的1种或者2种以上并用。予以说明，在将本发明的润滑油基础油与 其他基础油并用时，本发明的润滑油基础油在这些混合基础油中所占 的比例优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选 为70质量％以上。

[0203]对于作为可与本发明的润滑油基础油并用的其他基础油没 有特殊限制，作为矿物油类基础油，可举出例如在100℃时的运动粘 度为1～100mm²/s的溶剂精制矿物油、加氢裂化矿物油、加氢精制矿 物油、溶剂脱蜡基础油等。

[0204]另外，作为合成类基础油，可举出聚α-烯烃或其氢化物、 异丁烯低聚物或其氢化物、异构烷烃、烷基苯、烷基萘、二酯(戊二 酸双十三烷基酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异癸酯、己二酸双 十三烷基酯、癸二酸二-2-乙基己酯等)、多元醇酯(选自新戊二醇、 三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇、双季戊四 醇等多元醇中的至少1种与选自戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸 酸、油酸、异戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、3，5，5- 三甲基己酸等脂肪酸中的至少1种形成的单酯、二酯、三酯、四酯等、 以及它们2种以上的混合物)、聚氧亚烷基二醇、聚乙烯基醚、二烷 基二苯醚、聚苯醚等，其中，优选聚α-烯烃。作为聚α-烯烃，典型 地可举出碳数2～32、优选6～16的α-烯烃的低聚物或者共低聚物(1- 辛烯低聚物、癸烯低聚物、乙烯-丙烯共低聚物等)以及它们的氢化物。

[0205]对于聚α-烯烃的制法没有特殊限制，可举出例如，在含有 由三氯化铝或者三氟化硼与水、醇(乙醇、丙醇、丁醇等)、羧酸或 者酯形成的配合物的弗里德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)催化剂之 类的聚合催化剂的存在下，使α-烯烃聚合的方法。

[0206]本实施方案的冷冻机油，可以仅含有上述的润滑油基础油， 但为了进一步提高其各种性能，可以进一步含有下述的各种添加剂。

[0207]本实施方案的冷冻机油，从进一步提高耐磨性的观点考虑， 优选还含有磷类极压剂。作为磷类极压剂，可举出磷酸酯、酸式磷酸 酯、酸式磷酸酯的胺盐、氯代磷酸酯、亚磷酸酯、硫代磷酸酯等。

[0208]上述磷类极压剂中，磷酸酯、酸式磷酸酯、酸式磷酸酯的 胺盐、氯代磷酸酯以及亚磷酸酯，皆为由磷酸或者亚磷酸与链烷醇、 聚醚型醇形成的酯或者其衍生物。

[0209]作为磷酸酯，可举出磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三戊 酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、磷酸三辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三癸 酯、磷酸三(十一烷基)酯、磷酸三(十二烷基)酯、磷酸三(十三 烷基)酯、磷酸三(十四烷基)酯、磷酸三(十五烷基)酯、磷酸三 (十六烷基)酯、磷酸三(十七烷基)酯、磷酸三(十八烷基)酯、 磷酸三油基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、 磷酸羟甲苯基二苯酯、磷酸二甲苯基二苯酯等。

[0210]作为酸式磷酸酯，可举出酸式磷酸单丙酯、酸式磷酸单丁 酯、酸式磷酸单戊酯、酸式磷酸单己酯、酸式磷酸单庚酯、酸式磷酸 单辛酯、酸式磷酸单壬酯、酸式磷酸单癸酯、酸式磷酸单十一烷基酯、 酸式磷酸单十二烷基酯、酸式磷酸单十三烷基酯、酸式磷酸单十四烷 基酯、酸式磷酸单十五烷基酯、酸式磷酸单十六烷基酯、酸式磷酸单 十七烷基酯、酸式磷酸单十八烷基酯、酸式磷酸单油基酯等磷酸单烷 基酯、酸式磷酸二丁酯、酸式磷酸二戊酯、酸式磷酸二己酯、酸式磷 酸二庚酯、酸式磷酸二辛酯、酸式磷酸二壬酯、酸式磷酸二癸酯、酸 式磷酸双十一烷基酯、酸式磷酸双十二烷基酯、酸式磷酸双十三烷基 酯、酸式磷酸双十四烷基酯、酸式磷酸双十五烷基酯、酸式磷酸双十 六烷基酯、酸式磷酸双十七烷基酯、酸式磷酸双十八烷基酯、酸式磷 酸二油基酯等磷酸二烷基酯以及磷酸二(烷基)芳基酯等。

[0211]作为酸式磷酸酯的胺盐，可举出由上述酸式磷酸酯与甲胺、 乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、二甲胺、二乙胺、二 丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、三甲胺、三乙胺、 三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺等胺形成的盐等。

[0212]作为氯代磷酸酯，可举出磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三 (氯乙基)酯、磷酸三(氯苯基)酯、聚氧亚烷基-双[二(氯烷基)] 磷酸酯等。

[0213]作为亚磷酸酯，可举出亚磷酸二丁酯、亚磷酸二戊酯、亚 磷酸二己酯、亚磷酸二庚酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸二壬酯、亚磷酸 二癸酯、亚磷酸双十一烷基酯、亚磷酸双十二烷基酯、亚磷酸二油基 酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸二甲苯酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三戊酯、 亚磷酸三己酯、亚磷酸三庚酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三壬酯、亚磷 酸三癸酯、亚磷酸三(十一烷基)酯、亚磷酸三(十二烷基)酯、亚 磷酸三油基酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯等。

[0214]作为硫代磷酸酯，优选由下述通式(4)表示的化合物。

[化1]

[式中，R¹、R²和R³可以相同或不同，各自表示碳数1～24的烃 基]。

[0215]作为R¹～R³表示的碳数1～24的烃基，具体地可举出烷基、 环烷基、烯基、烷基环烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基等。

[0216]作为烷基，可举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、 己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、 十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等烷基(这些 烷基可以是直链状，也可以是支链状)。

[0217]作为环烷基，可举出例如环戊基、环己基、环庚基等碳数 为5～7的环烷基。另外，作为上述烷基环烷基，可举出例如甲基环戊 基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、甲基环己基、 二甲基环己基、甲基乙基环己基、二乙基环己基、甲基环庚基、二甲 基环庚基、甲基乙基环庚基、二乙基环庚基等碳数为6～11的烷基环 烷基(烷基在环烷基上的取代位置也是任意的)。

[0218]作为烯基，可举出例如丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、 辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、 十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基等 烯基(这些烯基可以是直链状，也可以是支链状，而且，双键的位置 也是任意的)。

[0219]作为芳基，可举出例如苯基、萘基等芳基。另外，作为上 述烷基芳基，可举出例如甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、 丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、 癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基等碳数为7～18的烷基芳基 (烷基可以是直链状，也可以是支链状，而且，在芳基上的取代位置 也是任意的)。

[0220]作为芳基烷基，可举出例如苄基、苯基乙基、苯基丙基、 苯基丁基、苯基戊基、苯基己基等碳数为7～12的芳基烷基(这些烷 基可以是直链状，也可以是支链状)。

[0221]上述R³～R⁵表示的碳数1～24的烃基，优选为烷基、芳基、 烷基芳基，更优选为碳数4～18的烷基、碳数7～24的烷基芳基、苯 基。

[0222]作为通式(4)表示的硫代磷酸酯，具体地可举出硫代磷酸 三丁酯、硫代磷酸三戊酯、硫代磷酸三己酯、硫代磷酸三庚酯、硫代 磷酸三辛酯、硫代磷酸三壬酯、硫代磷酸三癸酯、硫代磷酸三(十一 烷基)酯、硫代磷酸三(十二烷基)酯、硫代磷酸三(十三烷基)酯、 硫代磷酸三(十四烷基)酯、硫代磷酸三(十五烷基)酯、硫代磷酸 三(十六烷基)酯、硫代磷酸三(十七烷基)酯、硫代磷酸三(十八 烷基)酯、硫代磷酸三油基酯、硫代磷酸三苯酯、硫代磷酸三甲苯酯、 硫代磷酸三(二甲苯基)酯、硫代磷酸羟甲苯基二苯酯、硫代磷酸二 甲苯基二苯酯、硫代磷酸三(正丙基苯基)酯、硫代磷酸三(异丙基 苯基)酯、硫代磷酸三(正丁基苯基)酯、硫代磷酸三(异丁基苯基) 酯、硫代磷酸三(仲丁基苯基)酯、硫代磷酸三(叔丁基苯基)酯等。 另外，也可以使用它们的混合物。

[0223]上述的磷类极压剂可以单独使用1种，或者也可以将2种 以上组合使用，如果将硫代磷酸酯与该硫代磷酸酯以外的磷类极压剂 组合使用，就可以进一步提高本实施方案的冷冻机油的润滑性。

[0224]对于本实施方案的冷冻机油中的磷类极压剂的含量没有特 殊限制，以冷冻机油总量为基准，优选为0.01质量％以上，更优选为 0.1质量％以上。当磷类极压剂的含量小于0.01质量％时，由于使用 磷类极压剂而带来的润滑性提高效果有变得不充分的倾向。另外，磷 类极压剂的含量，以冷冻机油总量为基准，优选为5质量％以下，更 优选为3质量％以下，进一步优选为1质量％以下。磷类极压剂的含 量即使超过5质量％，也得不到与含量相应的润滑性提高效果，另外， 有可能损害冷冻机油的安定性。

[0225]另外，本实施方案的冷冻机油也可以进一步含有油性剂。 作为该油性剂，可举出醇类油性剂、羧酸类油性剂、酯类油性剂等。 予以说明，对于油性剂，将在第3实施方案的说明中进行详细叙述。

[0226]在本实施方案的冷冻机油中，作为油性剂，可以单独使用 醇类油性剂、羧酸类油性剂和酯类油性剂中的1种，或者，也可以将 2种以上组合使用。

[0227]虽然油性剂的含量是任意的，但从耐磨性和摩擦特性的提 高效果优良的观点考虑，以合计组合物总量为基准，优选为0.01质量 ％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上。 另外，关于该含量，从在致冷剂氛围气中以及在低温下的析出防止性、 以及冷冻机油的热·氧化安定性更优良的观点考虑，以组合物总量为基 准，优选为10质量％以下，更优选为7.5质量％以下，进一步优选为 5质量％以下。

[0228]另外，本实施方案的冷冻机油，也可以进一步含有环氧化 合物。通过使冷冻机油中含有环氧化合物，可以提高冷冻机油的安定 性。

[0229]作为环氧化合物，优选使用从苯基缩水甘油基醚型环氧化 合物、烷基缩水甘油基醚型环氧化合物、缩水甘油基酯型环氧化合物、 烯丙基环氧化合物、烷基环氧化合物、脂环式环氧化合物、环氧化脂 肪酸单酯以及环氧化植物油中选出的至少1种环氧化合物。

[0230]作为苯基缩水甘油基醚型环氧化合物，具体地可举出苯基 缩水甘油基醚或者烷基苯基缩水甘油基醚。作为此处所说的烷基苯基 缩水甘油基醚，可举出具有1～3个碳数为1～13的烷基的环氧化合物， 其中，作为优选例可举出具有1个碳数为4～10的烷基的环氧化合物， 例如正丁基苯基缩水甘油基醚、异丁基苯基缩水甘油基醚、仲丁基苯 基缩水甘油基醚、叔丁基苯基缩水甘油基醚、戊基苯基缩水甘油基醚、 己基苯基缩水甘油基醚、庚基苯基缩水甘油基醚、辛基苯基缩水甘油 基醚、壬基苯基缩水甘油基醚、癸基苯基缩水甘油基醚等。

[0231]作为烷基缩水甘油基醚型环氧化合物，具体地可举出癸基 缩水甘油基醚、十一烷基缩水甘油基醚、十二烷基缩水甘油基醚、十 三烷基缩水甘油基醚、十四烷基缩水甘油基醚、2-乙基己基缩水甘油 基醚、新戊基二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、 季戊四醇四缩水甘油基醚、1，6-己二醇二缩水甘油基醚、山梨糖醇聚 缩水甘油基醚、聚亚烷基二醇单缩水甘油基醚、聚亚烷基二醇二缩水 甘油基醚等。

[0232]作为缩水甘油基酯型环氧化合物，具体地可举出下述通式 (5)表示的化合物。

[化2]

[式中，R⁴表示碳数1～18的烃基]。

[0233]上述式(5)中，作为R⁴表示的碳数1～18的烃基，可举 出碳数1～18的烷基、碳数2～18的烯基、碳数5～7的环烷基、碳数 6～18的烷基环烷基、碳数6～10的芳基、碳数7～18的烷基芳基、 碳数7～18的芳基烷基等。其中，优选碳数5～15的烷基、碳数2～ 15的烯基、苯基以及具有碳数1～4的烷基的烷基苯基。

[0234]缩水甘油基酯型环氧化合物中，作为优选例，具体地可举 出例如，2，2-二甲基辛酸缩水甘油基酯、苯甲酸缩水甘油基酯、叔丁 基苯甲酸缩水甘油基酯、丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油 基酯等。

[0235]作为烯丙基环氧化合物，具体地可举出1，2-环氧苯乙烯、 烷基-1，2-环氧苯乙烯等。

[0236]作为烷基环氧化合物，具体地可举出1，2-环氧丁烷、1，2- 环氧戊烷、1，2-环氧己烷、1，2-环氧庚烷、1，2-环氧辛烷、1，2-环氧 壬烷、1，2-环氧癸烷、1，2-环氧十一烷、1，2-环氧十二烷、1，2-环氧 十三烷、1，2-环氧十四烷、1，2-环氧十五烷、1，2-环氧十六烷、1，2- 环氧十七烷、1，1，2-环氧十八烷、2-环氧十九烷、1，2-环氧二十烷等。

[0237]作为脂环式环氧化合物，可举出象下述通式(6)表示的化 合物那样的由构成环氧基的碳原子直接构成脂环式环的化合物。

[化3]

[0238]作为脂环式环氧化合物，具体地可举出1，2-环氧环己烷、 1，2-环氧环戊烷、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、双 (3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯、外型-2，3-环氧降冰片烷、双(3，4- 环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、2-(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3- 基)-螺(1，3-二噁烷-5，3’-[7]氧杂双环[4.1.0]庚烷、4-(1’ -甲基环氧乙基)-1，2-环氧-2-甲基环己烷、4-环氧乙基-1，2-环氧环 己烷等。

[0239]作为环氧化脂肪酸单酯，具体地可举出环氧化的碳数12～ 20的脂肪酸与碳数1～8的醇或者酚、烷基酚形成的酯等。特别优选 使用环氧硬脂酸的丁酯、己酯、苄酯、环己酯、甲氧基乙酯、辛酯、 苯酯以及丁基苯酯。

[0240]作为环氧化植物油，具体地可举出大豆油、亚麻仁油、棉 籽油等植物油的环氧化合物等。

[0241]这些环氧化合物中，从进一步提高热·氧化安定性的观点考 虑，优选苯基缩水甘油基醚型环氧化合物、缩水甘油基酯型环氧化合 物、脂环式环氧化合物、环氧化脂肪酸单酯，更优选缩水甘油基酯型 环氧化合物、脂环式环氧化合物。

[0242]在本实施方案中，可以单独使用上述环氧化合物中的1种， 或者也可以将2种以上组合使用。

[0243]当本实施方案的冷冻机油中含有上述的环氧化合物时，对 其含量没有特殊限制，以冷冻机油总量为基准，优选为0.01质量％以 上，更优选为0.1质量％以上。当环氧化合物的含量小于0.01质量％ 时，冷冻机油的热·氧化安定性提高效果有变得不充分的倾向。另外， 环氧化合物的含量，以冷冻机油总量为基准，优选为5质量％以下， 更优选为3质量％以下，进一步优选为1质量％以下。如果环氧化合 物的含量超过5质量％，冷冻机油的吸湿性就会提高，从而使水分容 易混入到冷冻系统内，存在着不能有效发挥由于使用环氧化合物所带 来的安定性提高效果的倾向。

[0244]进而，在本实施方案的冷冻机油中，为了进一步提高其性 能，还可以根据需要，使其中单独地或者数种组合地含有二叔丁基对 甲酚、双酚A等酚类抗氧化剂、苯基-α-萘胺、N，N-二(2-萘基)对 苯二胺等胺类抗氧化剂、二硫代磷酸锌等抗磨剂、氯代链烷烃、硫化 合物等极压剂、脂肪酸等油性剂、硅氧烷类等消泡剂、粘度指数改进 剂、降倾点剂、清净分散剂等添加剂。对这些添加剂的含量没有特殊 限制，它们的合计含量，以冷冻机油总量为基准，优选为10质量％以 下，更优选为5质量％以下。

[0245]对于本实施方案的冷冻机油的体积电阻率没有特殊限定， 优选为1.0×10⁹Ω·cm以上。特别地，当用于密闭型冷冻机时，存在着 需要高的电绝缘性的倾向。予以说明，此处所说的体积电阻率是指根 据JIS C 2101《电绝缘油试验方法》测定的在25℃下的值[Ω·cm]。

[0246]进而，对于本实施方案的冷冻机油的水分含量没有特殊限 定，以冷冻机油总量为基准，优选为200ppm以下，更优选为100ppm 以下，最优选为50ppm以下。特别地，当用于密闭型的冷冻机时，从 冷冻机油的热·氧化安定性和对电绝缘性的影响的观点考虑，要求水分 含量少。

[0247]进而，对于本实施方案的冷冻机油的酸值没有特殊限定， 为了防止对冷冻·空调机或者配管中使用的金属的腐蚀，优选为 0.5mgKOH/g以下，更优选为0.3mgKOH/g以下，进一步优选为 0.1mgKOH/g以下，特别优选为0.05mgKOH/g以下。予以说明，此处所 说的酸值是指根据JIS K 2501《石油制品和润滑油-中和值试验方法》 测定的值[mgKOH/g]。

[0248]进而，对于本实施方案的冷冻机油的灰分没有特殊限定， 为了提高本实施方案的冷冻机油的热·水解安定性，并抑制淤渣等的产 生，灰分优选为100ppm以下，更优选为50ppm以下。予以说明，在本 发明中，灰分是指根据JIS K 2272《原油和石油制品的灰分以及硫酸 灰分试验方法》测定的值[ppm]。

[0249]具有上述构成的本实施方案的冷冻机油，在致冷剂的存在 下可以发挥优良的耐磨性和摩擦特性，可以实现冷冻·空调机的长期可 靠性的提高以及节能化两者。此处，与本实施方案的冷冻机油共同使 用的致冷剂，优选与HFC致冷剂、全氟醚类等含氟醚类致冷剂、二甲 醚等非含氟醚类致冷剂以及二氧化碳或烃等天然致冷剂共同使用。这 些致冷剂可以单独使用1种，也可以以2种以上的混合物使用。

[0250]作为HFC致冷剂，可举出碳数1～3、优选1～2的氢氟烃。 具体地可举出例如二氟甲烷(HFC-32)、三氟甲烷(HFC-23)、五氟 乙烷(HFC-125)、1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)、1，1，1，2-四氟乙 烷(HFC-134a)、1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)、1，1-二氟乙烷 (HFC-152a)等HFC、或者它们的2种以上的混合物等。这些致冷剂 根据用途和要求性能进行适宜选择，作为优选例，可举出例如单独的 HFC-32；单独的HFC-23；单独的HFC-134a；单独的HFC-125； HFC-134a/HFC-32＝60～80质量％/40～20质量％的混合物； HFC-32/HFC-125＝40～70质量％/60～30质量％的混合物； HFC-125/HFC-143a＝40～60质量％/60～40质量％的混合物； HFC-134a/HFC-32/HFC-125＝60质量％/30质量％/10质量％的混合 物；HFC-134a/HFC-32/HFC-125＝40～70质量％/15～35质量％/5～ 40质量％的混合物；HFC-125/HFC-134a/HFC-143a＝35～55质量％ /1～15质量％/40～60质量％的混合物等。更具体地可举出 HFC-134a/HFC-32＝70/30质量％的混合物；HFC-32/HFC-125＝60/40 质量％的混合物；HFC-32/HFC-125＝50/50质量％的混合物(R410A)； HFC-32/HFC-125＝45/55质量％的混合物(R410B)；HFC-125/HFC-143a ＝50/50质量％的混合物(R507C)；HFC-32/HFC-125/HFC-134a＝ 30/10/60质量％的混合物；HFC-32/HFC-125/HFC-134a＝23/25/52质 量％的混合物(R407C)；HFC-32/HFC-125/HFC-134a＝25/15/60质量 ％的混合物(R407E)；HFC-125/HFC-134a/HFC-143a＝44/4/52质量 ％的混合物(R404A)等。

[0251]另外，作为天然致冷剂，可举出烃类致冷剂、二氧化碳致 冷剂、氨等。作为烃类致冷剂，优选使用在25℃、1大气压的条件下 为气体的致冷剂。具体地为碳数1～5、优选1～4的链烷烃、环烷烃、 链烯烃或者它们的混合物。具体地可举出甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、 丙烷、环丙烷、丁烷、异丁烷、环丁烷、甲基环丙烷或者它们中2种 以上的混合物等。其中，优选丙烷、丁烷、异丁烷或者它们的混合物。

[0252]本实施方案的冷冻机油，通常，在冷冻机(例如，冷冻· 空调机)中，以与上述那样的致冷剂混合的冷冻机用流体组合物的形 态存在。该流体组合物中，冷冻机油与致冷剂的配合比例没有特殊限 制，相对于致冷剂100质量份，冷冻机油优选为1～500质量份，更优 选为2～400质量份。

[0253]本实施方案的冷冻机油能够平衡良好地充分满足润滑性、 致冷剂相溶性、低温流动性、安定性等全部要求性能，能够适当地用 于具有往复式或者旋转式的开放型或半密闭型或密闭型压缩机的冷冻 机或者热泵等中。特别地，在用于使用含铅轴承的冷冻机的场合，能 够以高水平兼顾抑制铅从含铅轴承中的溶出以及热和化学的安定性两 者。作为冷冻设备，更具体地可举出车用空调机、除湿器、冷藏库、 冷冻冷藏仓库、自动售卖机、陈列橱窗、化学设备等的冷却装置、住 宅用空调机、箱式空调机(package air conditioner)、供热水用热 泵等。进而，本实施方案的冷冻机油也可以用于往复式、旋转式、离 心式等任一种形式的压缩机中。

[0254]作为能够适当地使用本实施方案的冷冻机油的致冷剂循环 系统的构成，代表性地可举出将致冷剂压缩机、冷凝器、膨胀装置、 蒸发器按该顺序分别通过流路而连接，并且根据需要在该流路中具备 干燥器的构成。

[0255]作为致冷剂压缩机，可列举出：在贮存冷冻机油的密闭容 器内安装有由转子和定子构成的发动机、嵌入在转子中的旋转轴、旋 转轴承(含铅轴承)及介由旋转轴连接到发动机上的压缩机部，从压 缩机部喷出的高压致冷剂气体滞留在密闭容器内的高压容器方式的压 缩机；以及，在贮存冷冻机油的密闭容器内安装有由转子和定子构成 的发动机、嵌入在转子中的旋转轴、旋转轴承(含铅轴承)及借助旋 转轴连接到发动机上的压缩机部，从压缩机部喷出的高压致冷剂气体 直接排出到密闭容器外的低压容器方式的压缩机等。

[0256]作为属于发动机部的电机绝缘系统材料的绝缘薄膜，为玻 璃化转变温度50℃以上的结晶性塑料薄膜，具体地，优选使用从聚对 苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚苯硫醚、聚醚醚酮、 聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺中选出的至少一种绝 缘薄膜、或者在玻璃化转变温度低的薄膜上覆盖玻璃化转变温度高的 树脂层而形成的复合薄膜，因为这些薄膜不易发生抗拉强度特性和电 绝缘特性的劣化。另外，作为在发动机部中使用的磁导线，优选使用 以玻璃化转变温度120℃以上的瓷漆包覆的磁导线，例如可举出以聚 酯、聚酯酰亚胺、聚酰胺和聚酰胺酰亚胺等单层包覆的、或者以玻璃 化转变温度低的层为下层、以玻璃化转变温度高的层为上层而复合包 覆的瓷漆包覆磁导线。作为复合包覆的包漆线，可举出以聚酯酰亚胺 为下层、以聚酰胺酰亚胺为上层而包覆的包漆线(AI/EI)；以聚酯为 下层、以聚酰胺酰亚胺为上层而包覆的包漆线(AI/PE)等。

[0257]作为干燥器中填充的干燥剂，优选使用细孔孔径以 下、在25℃下的二氧化碳气体分压250mmHg时的二氧化碳气体吸收容 量为1.0％以下的由硅酸、铝酸碱金属复合盐构成的合成沸石。具体 地可举出ユニオン昭和(株)制的商品名XH-9、XH-10、XH-11、XH-600 等。

[0258](第2实施方案；压缩机油组合物)

本发明的第2实施方案的压缩机油组合物含有上述本发明的润滑 油基础油、抗氧化剂以及防油雾剂。

[0259]予以说明，在本实施方案的压缩机油组合物中，本发明的 润滑油基础油的方案与上述第1实施方案的情况相同，因此，在此不 再重复说明。

[0260]另外，在本实施方案的压缩机油组合物中，可以单独使用 上述本发明的润滑油基础油，另外，也可以将本发明的润滑油基础油 与其他基础油中的1种或者2种以上并用。予以说明，其他基础油的 具体例以及本发明的润滑油基础油在混合基础油中所占的比例与上述 第1实施方案的情况相同，因此，在此不再重复说明。

[0261]另外，本实施方案的压缩机油组合物含有抗氧化剂。作为 该抗氧化剂，可举出胺类抗氧化剂、酚类抗氧化剂、二硫代磷酸锌等 有机金属类抗氧化剂等。其中，当配合到上述本发明的润滑油基础油 中时，从能够更长期地维持高温下的抗氧化性的观点考虑，优选胺类 抗氧化剂和酚类抗氧化剂。

[0262]作为胺类抗氧化剂，可举出苯基-α-萘胺类化合物、二烷 基二苯胺类化合物、苄胺类化合物、以及多胺类化合物，其中，优选 苯基-α-萘胺类化合物、烷基二苯胺类化合物。

[0263]作为苯基-α-萘胺类化合物，优选使用下述通式(7)表示 的苯基-α-萘胺。

[化4]

[式(7)中，R⁵表示氢原子或者碳数1～16的直链或支链的烷基]。

[0264]当通式(7)中的R⁵为烷基时，该烷基如上所述为碳数1～ 16的直链或支链的烷基。作为这种烷基，具体地可举出例如甲基、乙 基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、 十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、以及十六烷基等(这些 烷基可以是直链状，也可以是支链状)。予以说明，当R¹的碳数超过 16时，官能团在分子中所占的比例变小，有可能对抗氧化性能有不利 影响。

[0265]当通式(7)中的R⁵为烷基时，从溶解性优良的观点考虑， R⁵优选为碳数8～16的支链烷基，更优选由碳数3或者4的烯烃的低 聚物衍生的碳数8～16的支链烷基。作为碳数3或者4的烯烃，具体 地可举出丙烯、1-丁烯、2-丁烯以及异丁烯，从溶解性优良的观点考 虑，优选丙烯或者异丁烯。为了获得更优良的溶解性，R⁵更优选由异 丁烯的2聚物衍生的支链辛基、由丙烯的3聚物衍生的支链壬基、由 异丁烯的3聚物衍生的支链十二烷基、由丙烯的4聚物衍生的支链十 二烷基或者由丙烯的5聚物衍生的支链十五烷基，特别优选由异丁烯 的2聚物衍生的支链辛基、由异丁烯的3聚物衍生的支链十二烷基或 者由丙烯的4聚物衍生的支链十二烷基。

[0266]作为通式(7)表示的苯基-α-萘胺，可以使用市售品，或 者也可以使用合成物。合成物可以通过使用弗里德尔-克拉夫茨催化 剂，进行苯基-α-萘胺与碳数1～16的卤代烷基化合物的反应、或者 苯基-α-萘胺与碳数2～16的烯烃或者碳数2～16的烯烃低聚物的反 应来容易地合成。作为弗里德尔-克拉夫茨催化剂，具体地可以使用例 如，氯化铝、氯化锌、氯化铁等金属卤化物；硫酸、磷酸、五氧化磷、 氟化硼、酸性白土、活性白土等酸性催化剂；等。

[0267]作为二烷基二苯胺类化合物，优选使用下述通式(8)表示 的p，p’-二烷基二苯胺。

[化5]

[式(8)中，R⁶和R⁷可以相同或不同，各自表示碳数1～16的烷 基]。

[0268]作为R⁶和R⁷表示的烷基，具体地可举出甲基、乙基、丙基、 丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、 十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基等(这些烷基可以是直链 状，也可以是支链状)。其中，从能够更长期地维持在高温下的抗氧 化性的观点考虑，作为R⁶和R⁷，优选碳数3～16的支链烷基，更优选 碳数3或者4的烯烃或者由其低聚物衍生的碳数3～16的支链烷基。 作为碳数3或者4的烯烃，具体地可举出丙烯、1-丁烯、2-丁烯和异 丁烯等，从能够更长期地维持在高温下的抗氧化性的观点考虑，优选 丙烯或者异丁烯。另外，作为R⁶或者R⁷，从获得更优良的抗氧化性的 观点考虑，更优选各自为由丙烯衍生的异丙基、由异丁烯衍生的叔丁 基、由丙烯的2聚物衍生的支链己基、由异丁烯的2聚物衍生的支链 辛基、由丙烯的3聚物衍生的支链壬基、由异丁烯的3聚物衍生的支 链十二烷基、由丙烯的4聚物衍生的支链十二烷基或者由丙烯的5聚 物衍生的支链十五烷基，最优选由异丁烯衍生的叔丁基、由丙烯的2 聚物衍生的支链己基、由异丁烯的2聚物衍生的支链辛基、由丙烯的 3聚物衍生的支链壬基、由异丁烯的3聚物衍生的支链十二烷基或者 由丙烯的4聚物衍生的支链十二烷基。

[0269]予以说明，如果使用R⁶和R⁷中的一方或者双方为氢原子的 化合物，则有可能由于该化合物本身的氧化而产生淤渣。另外，当烷 基的碳数超过16时，官能团在分子中所占的比例变小，在高温下的抗 氧化性有可能降低。

[0270]通式(8)表示的p，p’-二烷基二苯胺可以使用市售品， 或者也可以使用合成物。合成物可以通过使用弗里德尔-克拉夫茨催化 剂，进行二苯胺与碳数1～16的卤代烷基化合物与二苯胺的反应，或 者二苯胺与碳数2～16的烯烃或者碳数2～16的烯烃或者它们的低聚 物的反应来容易地合成。作为弗里德尔-克拉夫茨催化剂，可以使用在 苯基-α-萘胺的说明中所例示的金属卤化物或酸性催化剂等。

[0271]上述通式(7)、(8)表示的化合物均为芳香胺。这些芳 香胺可以单独使用1种，也可以使用结构不同的2种以上的混合物， 从能够更长期地维持在高温下的抗氧化性的观点考虑，优选将通式(7) 表示的苯基-α-萘胺与通式(8)表示的p，p’-二烷基二苯胺并用。 该场合的混合比是任意的，按质量比计，优选处于1/10～10/1的范围 内。

[0272]作为酚类化合物，可以使用作为润滑油的抗氧化剂使用的 任意的烷基酚类化合物，对此没有特殊限定，作为优选例可举出例如 从下述的通式(9)、通式(10)和通式(11)表示的化合物中选出的 至少1种烷基酚化合物。

[0273][化6]

[式(9)中，R⁸表示碳数1～4的烷基；R⁹表示氢原子或者碳数1～ 4的烷基；R¹⁰表示氢原子、碳数1～4的烷基、由下述通式(i)或者 (ii)表示的基团：

[化7]

(通式(i)中，R¹¹表示碳数1～6的亚烷基；R¹²表示碳数1～24 的烷基或者烯基)。

[化8]

(通式(ii)中，R¹³表示碳数1～6的亚烷基；R¹⁴表示碳数1～4 的烷基；R¹⁵表示氢原子或者碳数1～4的烷基；k表示0或者1)]。

[0274][化9]

[通式(10)中，R¹⁶和R¹⁸可以相同或不同，各自表示碳数1～4 的烷基；R¹⁷和R¹⁹可以相同或不同，各自表示氢原子或者碳数1～4的 烷基；R²⁰和R²¹可以相同或不同，各自表示碳数1～6的亚烷基；A表 示碳数1～18的亚烷基或者由下述通式(iii)表示的基团：

-R²²-S-R²³-              (iii)

(通式(iii)中，R²²和R²³可以相同或不同，各自表示碳数1～6 的亚烷基)]。

[0275][化10]

[通式(11)中，R²⁴表示碳数1～4的烷基；R²⁵表示氢原子或者 碳数1～4的烷基；R²⁶表示碳数1～6的亚烷基或者由下述通式(iv) 表示的基团：

[化11]

(通式(iv)中，R²⁷和R²⁸可以相同或不同，各自表示碳数1～6 的亚烷基)]。

[0276]在上述通式(9)表示的化合物中，对于R¹⁰为通式(i)表 示的基团的化合物，更优选通式(i)中的R¹¹为碳数1～2的亚烷基， R¹²为碳数6～12的直链状或者支链状烷基，特别优选通式(i)中的 R¹¹为碳数1～2的亚烷基，R¹²为碳数6～12的支链状烷基。

[0277]由通式(9)表示的化合物中，优选的化合物示于下面。

[0278]作为R¹⁰为碳数1～4的烷基时的化合物的例子，可举出 2，6-二叔丁基对甲酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚等。

[0279]作为R¹⁰为通式(i)表示的基团时的化合物的例子，可举 出下述的化合物：(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)乙酸正己酯、(3- 甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)乙酸异己酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯 基)乙酸正庚酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)乙酸异庚酯、(3- 甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)乙酸正辛酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯 基)乙酸异辛酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)乙酸2-乙基己酯、 (3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)乙酸正壬酯、(3-甲基-5-叔丁基-4- 羟苯基)乙酸异壬酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)乙酸正癸酯、 (3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)乙酸异癸酯、(3-甲基-5-叔丁基-4- 羟苯基)乙酸正十一烷基酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)乙酸异 十一烷基酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)乙酸正十二烷基酯、(3- 甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)乙酸异十二烷基酯、(3-甲基-5-叔丁基-4- 羟苯基)丙酸正己酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸异己酯、 (3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸正庚酯、(3-甲基-5-叔丁基-4- 羟苯基)丙酸异庚酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸正辛酯、 (3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸异辛酯、(3-甲基-5-叔丁基-4- 羟苯基)丙酸2-乙基己酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸正壬 酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸异壬酯、(3-甲基-5-叔丁基 -4-羟苯基)丙酸正癸酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸异癸酯、 (3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸正十一烷基酯、(3-甲基-5-叔丁 基-4-羟苯基)丙酸异十一烷基酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丙 酸正十二烷基酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸异十二烷基酯、 (3，5-二叔丁基-4-羟苯基)乙酸正己酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基) 乙酸异己酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)乙酸正庚酯、(3，5-二叔丁 基-4-羟苯基)乙酸异庚酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)乙酸正辛酯、 (3，5-二叔丁基-4-羟苯基)乙酸异辛酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基) 乙酸2-乙基己酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)乙酸正壬酯、(3，5- 二叔丁基-4-羟苯基)乙酸异壬酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)乙酸 正癸酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)乙酸异癸酯、(3，5-二叔丁基-4- 羟苯基)乙酸正十一烷基酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)乙酸异十一 烷基酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)乙酸正十二烷基酯、(3，5-二叔 丁基-4-羟苯基)乙酸异十二烷基酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙 酸正己酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸异己酯、(3，5-二叔丁基 -4-羟苯基)丙酸正庚酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸异庚酯、 (3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸正辛酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基) 丙酸异辛酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸2-乙基己酯、(3，5- 二叔丁基-4-羟苯基)丙酸正壬酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸 异壬酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸正癸酯、(3，5-二叔丁基-4- 羟苯基)丙酸异癸酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸正十一烷基酯、 (3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸异十一烷基酯、(3，5-二叔丁基-4- 羟苯基)丙酸正十二烷基酯、(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸异十二 烷基酯等。

[0280]作为R¹⁰为通式(ii)表示的基团时的化合物的例子，可举 出双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)、双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)甲 烷、1，1-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)乙烷、1，2-双(3，5-二叔丁基 -4-羟苯基)乙烷、1，1-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙烷、1，2-双 (3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙烷、1，3-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基) 丙烷、2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙烷等；以及它们的2种以 上的混合物等。

[0281]下面说明由通式(10)表示的烷基酚。

[0282]通式(10)中的A为碳数1～18的亚烷基时的特别优选的 化合物，为下述式(10-1)表示的化合物。

[化12]

[0283]另外，通式(10)中的A为式(iii)表示的基团时的特别 优选的化合物，为下述式(10-2)表示的化合物。

[化13]

[0284]下面说明由通式(11)表示的烷基酚。

[0285]作为通式(11)表示的烷基酚的特别优选的化合物，具体 地为下述式(11-1)或者(11-2)表示的化合物。

[化14]

[化15]

[0286]抗氧化剂的含量，以组合物总量为基准，优选为0.02～5 质量％，更优选为0.1～3质量％。当抗氧化剂的含量小于0.02质量 ％时，热氧化安定性有变得不充分的倾向。另一方面，当超过5质量 ％时，得不到与含量相应的热氧化安定性的提高效果，在经济上不利， 因此是不优选的。

[0287]另外，本实施方案的压缩机油组合物含有防油雾剂。作为 该防油雾剂，优选使用含有碳数1～18的烷基的丙烯酸酯、碳数1～ 18的烷基的甲基丙烯酸酯、碳数2～20的烯烃、苯乙烯、甲基苯乙烯、 马来酸酐以及它们的2种以上的混合物作为构成单体的高分子化合 物。该高分子化合物的重均分子量是任意的，优选为1,000～300,000， 更优选为5,000～100,000。

[0288]作为防油雾剂，可以使用作为润滑油的防油雾剂使用的任 意的化合物，优选例如含有具有烯属不饱和键的含氮单体作为共聚成 分的共聚物。更具体地，优选从下述通式(12-1)、(12-2)或者(12-3) 表示的化合物中选出的1种或者2种以上的单体(以下称为“单体 (M-1)”)与从下述通式(12-4)或者(12-5)表示的化合物中选出 的1种或者2种以上的单体(以下称为“单体(M-2)”)形成的共聚 物。

[0289][化16]

[式中，R²⁹表示氢原子或者甲基；R³⁰表示碳数1～18的烷基]。

[0290][化17]

[式中，R³¹表示氢原子或者甲基；R³²表示碳数1～12的烃基]。

[0291][化18]

[式中，Y¹和Y²可以相同或不同，各自表示氢原子、碳数1～18 的烷氧基、或者碳数1～18的单烷基氨基]。

[0292][化19]

[式中，R³³表示氢原子或者甲基；R³⁴表示碳数2～18的亚烷基； m表示0或者1；Y³表示含有氮原子的碳数1～30的有机基团]。

[0293][化20]

[式中，R³⁵表示氢原子或者甲基；Y⁴表示含有氮原子的碳数1～ 30的有机基团]。

[0294]作为由通式(12-1)中的R³⁰表示的碳数1～18的烷基，具 体地可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬 基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、 十六烷基、十七烷基、十八烷基等烷基(这些烷基可以是直链状，也 可以是支链状)。

[0295]作为由通式(12-2)中的R³²表示的碳数1～12的烃基，具 体地可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬 基、癸基、十一烷基、十二烷基等烷基(这些烷基可以是直链状，也 可以是支链状)；丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯 基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基等烯基(这些烯基可以是直链 状，也可以是支链状)；环戊基、环己基、环庚基等碳数为5～7的环 烷基；甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、 甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基、二乙基环己基、甲基 环庚基、二甲基环庚基、甲基乙基环庚基、二乙基环庚基等碳数为6～ 11的烷基环烷基(烷基可以是直链状，也可以是支链状，而且在该环 烷基上的键合位置也是任意的)；苯基、萘基等芳基；甲苯基、二甲 苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基等碳数 为7～12的各种烷基芳基(烷基可以是直链状，也可以是支链状，而 且在该芳基上的键合位置也是任意的)；苄基、苯基乙基、苯基丙基、 苯基丁基、苯基戊基、苯基己基等碳数为7～12的芳基烷基(烷基可 以是直链状，也可以是支链状，而且烷基在芳基上的键合位置也是任 意的)等。

[0296]由通式(12-3)中的Y¹和Y²表示的碳数1～18的烷氧基， 是从碳数1～18的烷基醇的羟基中除去氢原子而得到的残基(-OR³⁶； R³⁶为碳数1～18的烷基)。作为R³⁶表示的碳数1～18的烷基，可举 出在通式(12-1)中的R³⁹表示的碳数1～18的烷基的说明中所例示的 烷基。

[0297]由通式(12-3)中的Y¹和Y²表示的碳数1～18的单烷基氨 基，是从碳数1～18的单烷基胺的氨基中除去氢原子而得到的残基 (-NHR³⁷；R³⁷为碳数1～18的烷基)。作为R³³表示的碳数1～18的烷 基，可举出在通式(12-1)中的R³⁰表示的碳数1～18的烷基的说明中 所例示的烷基。

[0298]通式(12-4)中，作为R³⁴表示的碳数2～18的亚烷基，具 体地可举出亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚 辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚 十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基等亚 烷基(这些亚烷基可以是直链状，也可以是支链状)等。

[0299]通式(12-4)中的Y³以及通式(12-5)中的Y⁴，各自为含 有氮原子的碳数1～30的有机基团。Y³和Y⁴表示的有机基团所具有的 氮原子的个数没有特殊限制，优选为1个。另外，Y³和Y⁴表示的有机 基团的碳数，如上所述，为1～30，优选为1～20，更优选为1～16。

[0300]作为由Y³和Y⁴表示的有机基团，优选为还含有氧原子的基 团，另外，优选为具有环的基团。特别地，从抗淤渣性的观点考虑， 由Y³和Y⁴表示的有机基团优选具有含有氧原子的环。另外，当由Y³和Y⁴表示的有机基团为具有环的基团时，该环可以是脂肪族环或者芳 香族环中的任一种，优选为脂肪族环。进而，由Y³和Y⁴表示的有机基 团所具有的环，从抗淤渣性的观点考虑，优选为6元环。

[0301]作为由Y³和Y⁴表示的有机基团，具体地可举出二甲氨基、 二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基、苯胺基、甲苯胺基、二甲苯胺基、 乙酰氨基、苯甲酰氨基、吗啉基、吡咯基、吡咯啉基、吡啶基、甲基 吡啶基、吡咯烷基、哌啶基、醌基、吡咯烷酮基(pyrrolidonyl)、 吡咯烷酮基(pyrrolidono)、咪唑啉基、吡嗪基等，其中，特别优选 吗啉基。

[0302]作为上述通式(12-1)～(12-3)表示的化合物的优选例， 可举出碳数1～18的烷基的丙烯酸酯、碳数1～18的烷基的甲基丙烯 酸酯、碳数2～20的烯烃、苯乙烯、甲基苯乙烯、马来酸酐酯、马来 酸酐酰胺以及它们的混合物等。

[0303]另外，作为上述通式(12-4)或者(12-5)表示的化合物 的优选例，可举出甲基丙烯酸二甲氨基甲酯、甲基丙烯酸二乙氨基甲 酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、2-甲基-5- 乙烯基吡啶、甲基丙烯酸吗啉代甲酯、甲基丙烯酸吗啉代乙酯、N-乙 烯基吡咯烷酮以及它们的混合物等。

[0304]上述通式(12-1)～(12-3)表示的化合物中，从粘度- 温度特性的观点考虑，作为单体(M-1)，优选通式(12-1)表示的化 合物。另一方面，作为单体(M-2)，从抗淤渣性的观点考虑，上述通 式(12-4)或者(12-5)表示的化合物中，优选通式(12-4)表示的 化合物。

[0305]当单体(M-1)与单体(M-2)共聚时，单体(M-1)与单体 (M-2)的聚合比(摩尔比)是任意的，优选为80:20～95:5的范围 内。另外，共聚的反应方法也是任意的，通常是通过在过氧化苯甲酰 等聚合引发剂的存在下使单体(M-1)与单体(M-2)进行自由基溶液 聚合，可以容易且确实地获得目的共聚物。得到的共聚物的重均分子 量也是任意的，优选为1,000～300,000，更优选为5,000～100,000。

[0306]本实施方案的压缩机油组合物中的防油雾剂的含量，以组 合物总量为基准，优选为5质量％以下，更优选为1质量％以下，进 一步优选为0.5质量％以下。即使防油雾剂的含量超过上述上限值， 也看不到与含量相应的进一步提高防油雾性的效果，另外，由于剪切 引起粘度降低，因此是不优选的。另外，防油雾剂的含量，以组合物 总量为基准，优选为0.01质量％以上，更优选为0.03质量％以上， 进一步优选为0.05质量％以上。当防油雾剂的含量低于上述下限值 时，由于其添加带来的防油雾性的提高效果有变得不充分的倾向。

[0307]本实施方案的压缩机油组合物可以含有上述的润滑油基础 油、抗氧化剂和防油雾剂，为了进一步改善其特性，也可以进一步含 有下述的各种添加剂。

[0308]本实施方案的压缩机油组合物，从能够进一步提高其耐磨 性、耐负荷能力的观点考虑，也可以进一步含有磷类极压剂和/或硫代 磷酸酯。磷类极压剂和硫代磷酸酯(ホスフオロチオネ—ト)的具体 例与上述第1实施方案的情况相同，因此，在此不再重复说明。在本 实施方案的压缩机油组合物中，从极压性等各性能优良的观点、以及 对安定性的不利影响小的观点等考虑，优选正磷酸酯和亚磷酸酯，特 别优选正磷酸酯。

[0309]在使用磷类极压剂和/或硫代磷酸酯时，它们的合计含量， 以组合物总量为基准，按磷元素换算值计，优选为0.005～0.5质量％， 更优选为0.02～0.2质量％。如果该含量在上述的范围内，则能够以 高水平且平衡良好地实现氧化安定性和极压性二者。

[0310]另外，本实施方案的压缩机油组合物，为了能够进一步提 高其各种性能，也可以含有上述以外的公知的润滑油添加剂，例如防 锈剂、防腐蚀剂、降倾点剂、消泡剂等中的1种或者2种以上。

[0311]作为防锈剂，可举出例如脂肪族胺类、有机磺酸金属盐、 有机磷酸金属盐、烯基琥珀酸酯、多元醇酯等。

[0312]作为防腐蚀剂，可举出例如苯并三唑类化合物、噻二唑类 化合物、咪唑类化合物等。

[0313]作为消泡剂，可举出例如二甲基硅氧烷等硅氧烷类。

[0314]这些添加剂的含量可以任意选择，以组合物总量为基准的 各添加剂的含量，优选的是，降倾点剂(倾点硬化剂)为0.01～5.0 质量％，防锈剂和防腐蚀剂分别为0.01～3.0质量％，消泡剂为 0.00001～0.5质量％。

[0315]具有上述构成的本实施方案的压缩机油组合物，能够以高 水平且平衡良好地实现热·氧化安定性的提高以及淤渣的减少，特别 地，作为高温用途的压缩机油组合物是非常有用的。予以说明，关于 此处所说的高温用途，对于使用温度没有特殊限制，在循环使用时油 箱的油温持续处于60℃以上时，由本实施方案的压缩机油组合物带来 的上述效果被有效地发挥出来。而且，在该温度达到80℃以上、进而 达到100℃以上时，能发挥出更优良的效果。作为这种高温用途，可 举出旋转式气体压缩机、发电用燃气轮机等，本实施方案的压缩机油 组合物的用途不限定于这些。

[0316](第3实施方案；液压工作油组合物)

本发明的第3实施方案的液压工作油组合物含有上述本发明的润 滑油基础油以及含有磷和/或硫作为构成元素的化合物。

[0317]予以说明，在本实施方案的液压工作油组合物中，本发明 的润滑油基础油的方案与上述第1实施方案的情况相同，因此，在此 不再重复说明。

[0318]另外，在本实施方案的液压工作油组合物中，可以单独使 用上述本发明的润滑油基础油，而且，也可以将本发明的润滑油基础 油与其他基础油的1种或者2种以上并用。予以说明，其他基础油的 具体例以及本发明的润滑油基础油在混合基础油中所占的比例与上述 第1实施方案的情况相同，因此，在此不再重复说明。

[0319]另外，本实施方案的液压工作油组合物包含含有磷和/或硫 作为构成元素的化合物。

[0320]予以说明，在本实施方案的液压工作油组合物中，本发明 的磷化合物的具体例以及优选方案，与上述第1实施方案的情况相同， 因此，在此不再重复说明。

[0321]在本实施方案中，在使用磷酸酯类或亚磷酸酯类时，其含 量，以组合物总量为基准，优选为10质量％以下，更优选为5质量％ 以下，进一步优选为3质量％以下。即使该含量超过5质量％，也看 不到与含量相应的耐磨性和摩擦特性的进一步提高，而且，氧化安定 性降低，因此是不优选的。另一方面，磷酸酯类或亚磷酸酯类的含量， 以组合物总量为基准，优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量 ％以上，进一步优选为0.1质量％以上。磷酸酯类和亚磷酸酯类的含 量小于0.01质量％时，由于其添加带来的耐磨性和摩擦特性的提高效 果有变得不充分的倾向。

[0322]另外，作为含磷羧酸化合物，只要在同一分子中含有羧基 和磷原子双方，其结构就没有特殊限制。但是，从耐磨性和热·氧化安 定性的观点考虑，优选磷酰化羧酸。

[0323]作为磷酰化羧酸，可举出例如下述通式(13)表示的化合 物。

[0324][化21]

[式(13)中，R³⁸和R³⁹可以相同或不同，各自表示氢原子或者 碳数1～30的烃基；R⁴⁰表示碳数1～20的亚烷基；R⁴¹表示氢原子或者 碳数1～30的烃基；X¹、X²、X³和X⁴可以相同或不同，各自表示氧原 子或者硫原子]。

[0325]通式(13)中，R³⁸和R³⁹各自表示氢原子或者碳数1～30 的烃基。作为碳数1～30的烃基，可举出烷基、烯基、环烷基、双环 烷基、三环烷基、烷基环烷基、烷基双环烷基、烷基三环烷基、环烷 基烷基、双环烷基烷基、三环烷基烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基 等。另外，R³⁸与R³⁹也可以键合形成由下述通式(14)表示的2价基 团。予以说明，该2价基团的2个化学键分别与X¹、X²键合。

[0326][化22]

[式(14)中，R⁴²和R⁴³可以相同或不同，各自表示氢原子或者 碳数1～4的烷基；R⁴²和R⁴³双方优选均为甲基]。

[0327]作为R³⁸和R³⁹，其中，优选为烷基、环烷基、环烷基烷基、 三环烷基烷基、芳基、烷基芳基、R³⁸与R³⁹键合而成的由上述通式(14) 表示的2价基团，更优选为烷基。

[0328]作为R³⁸、R³⁹的烷基，可以是直链状或者支链状任一种。另 外，该烷基的碳数优选为1～18。作为这种烷基，具体地可举出甲基、 乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己 基、庚基、3-庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十 二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十 八烷基、2-乙基丁基、1-甲基苯基、1，3-二甲基丁基、1，1，3，3-四甲 基丁基、1-甲基己基、异庚基、1-甲基庚基、1，1，3-三甲基己基和1- 甲基十一烷基等。其中，优选碳数3～18的烷基，更优选碳数3～8 的烷基。

[0329]作为R³⁸、R³⁹的环烷基，可举出例如，环戊基、环己基、环 庚基、环辛基或者环十二烷基等。其中，优选碳数5或者6的环烷基 (环戊基和环己基)，特别优选环己基。

[0330]作为R³⁸、R³⁹的环烷基烷基，优选环烷基甲基，更优选碳数 6或者7的环烷基甲基，特别优选环戊基甲基和环己基甲基。

[0331]作为R³⁸、R³⁹的双环烷基烷基，优选双环烷基甲基，更优选 碳数9～11的双环烷基甲基，特别优选萘烷基(デカリニル)甲基。

[0332]作为R³⁸、R³⁹的三环烷基烷基，优选三环烷基甲基，更优选 碳数9～15的三环烷基甲基，特别优选由下述式(15)或者(16)表 示的基团。

[化23]

[化24]

[0333]作为R³⁸、R³⁹的芳基和烷基芳基，可举出苯基、甲苯基、二 甲苯基、乙基苯基、乙烯基苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯 基、乙基苯基、异丙基苯基、叔丁基苯基、二叔丁基苯基、2，6-二叔 丁基-4-甲基苯基等。其中，优选碳数6～15的芳基和烷基芳基。

[0334]R⁴⁰表示碳数1～20的亚烷基。该亚烷基的碳数优选为1～ 10，更优选为2～6，进一步优选为3～4。另外，作为这种亚烷基，优选 由下述通式(17)表示的亚烷基。

[化25]

[0335]通式(17)中，R⁴⁴、R⁴⁵、R⁴⁶和R⁴⁷可以相同或不同，各自 表示氢原子或者碳数1～4的烃基；R⁴⁴、R⁴⁵、R⁴⁶和R⁴⁷的合计碳数为6 以下。另外，优选的是，R⁴⁴、R⁴⁵、R⁴⁶和R⁴⁷可以相同或不同，各自表 示氢原子或者碳数1～3的烃基；R⁴⁴、R⁴⁵、R⁴⁶和R⁴⁷的合计碳数为5以 下。更优选的是，R⁴⁴、R⁴⁵、R⁴⁶和R⁴⁷可以相同或不同，各自表示氢原 子或者碳数1或者2的烃基；R⁴⁴、R⁴⁵、R⁴⁶和R⁴⁷的合计碳数为4以下。 特别优选的是，R⁴⁴、R⁴⁵、R⁴⁶和R⁴⁷可以相同或不同，各自表示氢原子 或者碳数1～2的烃基；R⁴⁴、R⁴⁵、R⁴⁶和R⁴⁷的合计碳数为3以下。最优 选的是，R⁴⁶或者R⁴⁷中的任一个为甲基，其余的3个基团为氢原子。

[0336]另外，通式(13)中的R⁴¹表示氢原子或者碳数1～30的烃 基。作为该烃基，可举出在R³⁸和R³⁹的说明中所例示的烃基。

[0337]另外，通式(13)中的X¹、X²、X³和X⁴可以相同或不同， 各自表示氧原子或者硫原子。从极压性的观点考虑，优选X¹、X²、X³或者X⁴中的1个以上为硫原子，更优选2个以上为硫原子，进一步优 选2个为硫原子且其余的2个为氧原子。此时，虽然X¹、X²、X³或者 X⁴中的任一个为硫原子或者为任意的，但优选X¹和X²为氧原子且X³和X⁴为硫原子。

[0338]以上说明了通式(13)中的各基团，从极压性更优良的观 点考虑，优选使用由下述通式(18)表示的β-二硫代磷酰化丙酸。

[0339][化26]

[式(18)中，R³⁸、R³⁹分别表示与式(13)中的R³⁸、R³⁹相同的 定义内容，R⁴⁴、R⁴⁵、R⁴⁶、R⁴⁷分别表示与式(17)中的R⁴⁴、R⁴⁵、R⁴⁶、R⁴⁷相同的定义内容]。

[0340]在使用上述的含磷羧酸化合物的场合，其含量没有特殊限 制，以组合物总量为基准，优选为0.001～5质量％，更优选为0.002～ 3质量％，进一步优选为0.003～1质量％。当含磷羧酸化合物的含量 小于上述下限值时，由于其添加带来的耐磨性和摩擦特性的提高效果 有变得不充分的倾向。另一方面，即使超过上述上限值，也得不到与 含量相应的润滑性提高效果，进而，热·氧化安定性或水解安定性有可 能降低，因此是不优选的。予以说明，通式(13)表示的磷酰化羧酸 中，关于R⁴¹为氢原子的化合物(包括通式(18)表示的β-二硫代磷 酰化丙酸)的含量，优选为0.001～0.1质量％，更优选为0.002～0.08 质量％，进一步优选为0.003～0.07质量％，更进一步优选为0.004～ 0.06质量％，特别优选为0.005～0.05质量％。当该含量小于0.001 时，极压性提高效果有可能变得不充分，另一方面，如果超过0.1质 量％，则热·氧化安定性有可能降低。

[0341]另外，硫代磷酸酯为在上述第1实施方案的说明中所例示 的由通式(4)表示的化合物，其具体例和优选例与上述第1实施方案 的情况相同，因此，在此不再重复说明。

[0342]在使用硫代磷酸酯的场合，其含量没有特殊限制，以组合 物总量为基准，优选为0.001～10质量％，更优选为0.005～5质量％， 进一步优选为0.01～3质量％。即使硫代磷酸酯的含量超过上述上限 值，也看不到与含量相应的耐磨性和摩擦特性的进一步提高，而且氧 化安定性降低，因此是不优选的。另一方面，硫代磷酸酯的含量，以 组合物总量为基准，优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％ 以上，进一步优选为0.1质量％以上。当硫代磷酸酯的含量小于0.01 质量％时，由于其添加带来的耐磨性和摩擦特性的提高效果有变得不 充分的倾向。

[0343]另外，作为含有硫作为构成元素的化合物(以下称为“硫 化合物”)，具体地可举出硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化酯、硫化烯 烃、二烃基(多)硫化物、噻二唑化合物、烷基硫代氨基甲酰基化合 物、硫代氨基甲酸酯化合物、硫代萜烯化合物、二烷基硫代二丙酸酯 化合物、硫化矿物油、二硫代氨基甲酸锌化合物和二硫代氨基甲酸钼 等。这些硫化合物可以单独使用1种，也可以以2种以上的混合物使 用。予以说明，二硫代磷酸锌化合物和二硫代磷酸钼化合物为含有磷 和硫双方作为构成元素的化合物，在本实施方案中，二硫代磷酸锌化 合物和二硫代磷酸钼化合物包含在“硫化合物”中。

[0344]硫化油脂是通过使硫或含硫化合物与油脂(猪油、鲸油、 植物油、鱼油等)反应而得到的产物，其硫含量没有特殊限制，一般 以5～30质量％为宜。作为其具体例，可举出硫化猪油、硫化菜籽油、 硫化蓖麻油、硫化大豆油、硫化米糠油以及它们的混合物等。

[0345]作为硫化脂肪酸的例子，以硫化油酸等作为硫化酯的例子， 可举出将不饱和脂肪酸(包括从油酸、亚油酸或者上述动植物油脂中 抽提的脂肪酸类等)与各种醇进行反应而获得的不饱和脂肪酸酯以及 它们的混合物等通过采用任意的方法进行硫化而获得的产物等，具体 地可举出例如硫化油酸甲酯或硫化米糠油脂肪酸辛酯以及它们的混合 物等。

[0346]作为硫化烯烃，可举出例如由下述通式(19)表示的化合 物。

[0347]该化合物通过使碳数2～15的烯烃或者其二～四聚物与 硫、氯化硫等硫化剂进行反应而获得，作为该烯烃，优选丙烯、异丁 烯、二异丁烯等。

R⁴⁸-S_a-R⁴⁹   (19)

[式中，R⁴⁸表示碳数2～15的烯基；R⁴⁹表示碳数2～15的烷基或 者烯基；a表示1～8的整数]。

[0348]另外，二烃基(多)硫化物为由下述通式(20)表示的化 合物。此处，在R⁵⁰和R⁵¹为烷基的场合，有时被称为硫化烷基。

R⁵⁰-S_b-R⁵¹   (20)

[式中，R⁵⁰和R⁵¹可以相同或不同，分别表示碳数1～20的直链 状烷基、支链状或者环状烷基、碳数6～20的芳基、碳数7～20的烷 基芳基或者碳数7～20的芳基烷基；b表示1～8的整数]。

[0349]作为上述通式(20)中的R⁵⁰和R⁵¹，具体地可举出正丙基、 异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、直链或支链戊基、直链 或支链己基、直链或支链庚基、直链或支链辛基、直链或支链壬基、 直链或支链癸基、直链或支链十一烷基、直链或支链十二烷基、直链 或支链十三烷基、直链或支链十四烷基、直链或支链十五烷基、直链 或支链十六烷基、直链或支链十七烷基、直链或支链十八烷基、直链 或支链十九烷基、直链或支链二十烷基等直链或支链的烷基；苯基、 萘基等芳基；甲苯基、乙基苯基、直链或支链丙基苯基、直链或支链 丁基苯基、直链或支链戊基苯基、直链或支链己基苯基、直链或支链 庚基苯基、直链或支链辛基苯基、直链或支链壬基苯基、直链或支链 癸基苯基、直链或支链十一烷基苯基、直链或支链十二烷基苯基、二 甲苯基、乙基甲基苯基、二乙基苯基、二(直链或支链)丙基苯基、 二(直链或支链)丁基苯基、甲基萘基、乙基萘基、直链或支链丙基 萘基、直链或支链丁基萘基、二甲基萘基、乙基甲基萘基、二乙基萘 基、二(直链或支链)丙基萘基、二(直链或支链)丁基萘基等烷基 芳基；苄基、苯基乙基、苯基丙基等芳基烷基；等。其中，作为通式 (20)中的R⁵⁰和R⁵¹，优选为由丙烯、1-丁烯或者异丁烯衍生的碳数3～ 18的烷基、或者碳数6～8的芳基、烷基芳基或者芳基烷基，作为这 些基团，可举出例如异丙基、由丙烯2聚物衍生的支链状己基、由丙 烯3聚物衍生的支链状壬基、由丙烯4聚物衍生的支链状十二烷基、 由丙烯5聚物衍生的支链状十五烷基、由丙烯6聚物衍生的支链状十 八烷基、仲丁基、叔丁基、由1-丁烯2聚物衍生的支链状辛基、由异 丁烯2聚物衍生的支链状辛基、由1-丁烯3聚物衍生的支链状十二烷 基、由异丁烯3聚物衍生的支链状十二烷基、由1-丁烯4聚物衍生的 支链状十六烷基、由异丁烯4聚物衍生的支链状十六烷基等烷基；苯 基、甲苯基、乙基苯基、二甲苯基等烷基芳基；苄基、苯基乙基等芳 基烷基。予以说明，这些基团中各自包含全部的结构异构体。

[0350]进而，作为上述通式(20)中的R⁵⁰和R⁵¹，从耐磨性和摩 擦特性提高的观点考虑，分别地，更优选为由乙烯或者丙烯衍生的碳 数3～18的支链状烷基，特别优选由乙烯或者丙烯衍生的碳数6～15 的支链状烷基。

[0351]作为由通式(20)表示的二烃基(多)硫化物，优选可举 出例如二苄基多硫化物、各种二壬基多硫化物、各种双十二烷基多硫 化物、各种二丁基多硫化物、各种二辛基多硫化物、二苯基多硫化物、 二环己基多硫化物以及它们的混合物等。

[0352]作为噻二唑化合物，可举出例如由下述通式(21)表示的 1，3，4-噻二唑、由下述通式(22)表示的1，2，4-噻二唑化合物以及由 下述通式(23)表示的1，4，5-噻二唑化合物。

[化27]

[化28]

[化29]

[式中，R⁵²、R⁵³、R⁵⁴、R⁵⁵、R⁵⁸和R⁵⁷可以相同或不同，各自表示 氢原子或者碳数1～20的烃基；c、d、e、f、g和h可以相同或不同， 各自表示0～8的整数]

[0353]作为这种噻二唑化合物的具体例，优选可举出2，5-双(正 己基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(正辛基二硫代)-1，3，4-噻二 唑、2，5-双(正壬基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(1，1，3，3-四甲 基丁基二硫代)-1，3，4-噻二唑、3，5-双(正己基二硫代)-1，2，4-噻 二唑、3，5-双(正辛基二硫代)-1，2，4-噻二唑、3，5-双(正壬基二硫 代)-1，2，4-噻二唑、3，5-双(1，1，3，3-四甲基丁基二硫代)-1，2，4- 噻二唑、4，5-双(正己基二硫代)-1，2，3-噻二唑、4，5-双(正辛基二 硫代)-1，2，3-噻二唑、4，5-双(正壬基二硫代)-1，2，3-噻二唑、4，5- 双(1，1，3，3-四甲基丁基二硫代)-1，2，3-噻二唑以及它们的混合物等。

[0354]作为烷基硫代氨基甲酰基化合物，可举出例如由下述通式 (24)表示的化合物。

[0355][化30]

[式中，R⁵⁸～R⁵⁹可以相同或不同，各自表示碳数1～20的烷基； k表示1～8的整数]。

[0356]作为这种烷基硫代氨基甲酰基化合物的具体例，优选可举 出双(二甲基硫代氨基甲酰基)一硫化物、双(二丁基硫代氨基甲酰 基)一硫化物、双(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物、双(二丁基 硫代氨基甲酰基)二硫化物、双(二戊基硫代氨基甲酰基)二硫化物、 双(二辛基硫代氨基甲酰基)二硫化物以及它们的混合物等。

[0357]作为烷基硫代氨基甲酸酯化合物，可举出例如由下述通式 (25)表示的化合物。

[0358][化31]

[式中，R⁶²～R⁶⁵可以相同或不同，各自表示碳数1～20的烷基； R⁶⁶表示碳数1～10的烷基]。

[0359]作为这种烷基硫代氨基甲酸酯化合物的具体例，优选可举 出亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)、亚甲基双[二(2-乙基己 基)二硫代氨基甲酸酯]等。

[0360]进而，作为硫代萜烯化合物，可举出例如五硫化磷与蒎烯 的反应物；作为硫代二丙酸二烷基酯化合物，可举出例如硫代二丙酸 二月桂基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯以及它们的混合物等。

[0361]硫化矿物油是指通过使单体硫溶解于矿物油而成的产物。 此处，作为本发明的硫化矿物油中使用的矿物油没有特殊限制，具体 地可举出通过将那些由原油经过常压蒸馏和减压蒸馏而获得的润滑油 馏分，采用将溶剂脱沥青、溶剂抽提、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱 蜡、加氢精制、硫酸洗涤、白土处理等精制处理适宜组合进行精制而 成的链烷烃类矿物油、环烷烃类矿物油等。另外，作为单体硫，可以 使用块状、粉末状、熔融液体状等任一种形态的单体硫，但如果使用 粉末状或者熔融液体状的单体硫，则可以高效地将其溶解于基础油中， 因此是优选的。予以说明，熔融液体状的单体硫由于是液体之间相互 混合，因此，具有能够在非常短的时间内进行溶解作业的优点，但由 于必须在单体硫的熔点以上操作，因此需要加热设备等特殊的装置， 另外，由于是在高温氛围气中进行操作，从而伴随危险等，因此操作 未必容易。与此相反，粉末状的单体硫便宜且操作容易，而且溶解所 需要的时间十分短，因此特别优选。另外，本发明的硫化矿物油中的 硫含量没有特殊限制，通常情况下，以硫化矿物油总量为基准，优选 为0.05～1.0质量％，更优选为0.1～0.5质量％。

[0362]二硫代磷酸锌化合物、二硫代氨基甲酸锌化合物、二硫代 磷酸钼化合物以及二硫代氨基甲酸钼化合物分别是指由下述通式 (26)～(29)表示的化合物。

[化32]

[化33]

[化34]

[化35]

[式中，R⁶⁷、R⁶⁸、R⁶⁹、R⁷⁰、R⁷¹、R⁷²、R⁷³、R⁷⁴、R⁷⁵、R⁷⁶、R⁷⁷、R⁷⁸、 R⁷⁹、R⁸⁰、R⁸¹和R⁸²可以相同或不同，各自表示碳数1以上的烃基；X⁵和X⁶各自表示氧原子或者硫原子]。

[0363]此处，作为R⁶⁷～R⁸²表示的烃基的具体例，可举出甲基、乙 基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、 十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、 十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三 烷基、二十四烷基等烷基；环戊基、环己基、环庚基等环烷基；甲基 环戊基、乙基环戊基、二甲基环戊基、丙基环戊基、甲基乙基环戊基、 三甲基环戊基、丁基环戊基、甲基丙基环戊基、二乙基环戊基、二甲 基乙基环戊基、甲基环己基、乙基环己基、二甲基环己基、丙基环己 基、甲基乙基环己基、三甲基环己基、丁基环己基、甲基丙基环己基、 二乙基环己基、二甲基乙基环己基、甲基环庚基、乙基环庚基、二甲 基环庚基、丙基环庚基、甲基乙基环庚基、三甲基环庚基、丁基环庚 基、甲基丙基环庚基、二乙基环庚基、二甲基乙基环庚基等烷基环烷 基；苯基、萘基等芳基；甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、 甲基乙基苯基、三甲基苯基、丁基苯基、甲基丙基苯基、二乙基苯基、 二甲基乙基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基 苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、十三烷基苯基、十 四烷基苯基、十五烷基苯基、十六烷基苯基、十七烷基苯基、十八烷 基苯基等烷基芳基；苄基、苯乙基、苯基丙基、苯基丁基等芳基烷基 等。予以说明，这些基团各自包含全部的支链异构体或者取代异构体。

[0364]当使用上述的硫化合物时，其含量，以组合物总量为基准， 优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为 0.1质量％以上。如果硫化合物的含量小于上述下限值，则由于其添 加带来的耐磨性和摩擦特性的提高效果有变得不充分的倾向。另外， 即使在该值以上配合，也得不到与添加量相对应的效果，从这些观点 考虑，硫化合物的含量，以组合物总量为基准，优选为10质量％以下， 更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下，特别优选为1 质量％以下。

[0365]本实施方案的液压工作油组合物，可以含有本发明的润滑 油基础油和含有磷和/或硫作为构成元素的化合物，为了进一步提高其 特性，也可以进一步含有下述的添加剂。

[0366]本实施方案的液压工作油组合物，从淤渣抑制性的观点考 虑，优选进一步含有分散型粘度指数改进剂。

[0367]作为分散型粘度指数改进剂，可以使用作为润滑油的分散 型粘度指数改进剂使用的任意的化合物，例如，优选含有具有烯属不 饱和键的含氮单体作为共聚成分的共聚物。更具体地，优选在上述第 2实施方案的说明中所例示的、从通式(12-1)、(12-2)或者(12-3) 表示的化合物中选出的1种或者2种以上的单体(单体(M-1))与从 通式(12-4)或者(12-5)表示的化合物中选出的1种或者2种以上 的单体(单体(M-2))形成的共聚物。

[0368]在本实施方案中，当使单体(M-1)与单体(M-2)共聚时， 单体(M-1)与单体(M-2)的聚合比(摩尔比)是任意的，优选在80: 20～95:5的范围内。另外，共聚的反应方法也是任意的，通常，在 过氧化苯甲酰等聚合引发剂的存在下，使单体(M-1)与单体(M-2) 进行自由基溶液聚合，由此可以容易且确实地获得目的共聚物。得到 的共聚物的数均分子量也是任意的，优选为1,000～1,500,000，更优 选为10,000～200,000。

[0369]本实施方案的液压工作油组合物中，分散型粘度指数改进 剂的含量，以组合物总量为基准，优选为10质量％以下，更优选为5 质量％以下，进一步优选为2质量％。即使分散型粘度指数改进剂的 含量超过10质量％，也看不到与含量相应的淤渣抑制性的进一步提 高，而且，会由于剪切而引起粘度降低，因此是不优选的。另外，分 散型粘度指数改进剂的含量，以组合物总量为基准，优选为0.01质量 ％以上，更优选为0.05质量％，进一步优选为0.1质量％以上。当分 散型粘度指数改进剂的含量小于0.01质量％时，由于其添加带来的淤 渣抑制性的提高效果有变得不充分的倾向。

[0370]另外，本实施方案的液压工作油组合物，从能够进一步提 高摩擦特性的观点考虑，优选含有从下述通式(30)～(32)表示的 化合物中选出的至少1种。

R⁸³-CO-NR⁸⁴-(CH₂)_p-COOX⁷   (30)

[式中，R⁸³表示碳数6～30的烷基或者碳数6～30的烯基；R⁸⁴表示碳数1～4的烷基；X⁷表示氢原子、碳数1～30的烷基或者碳数1～ 30的烯基；p表示1～4的整数]。

[R⁸⁵-CO-NR⁸⁶-(CH₂)_q-COO]_rY⁵   (31)

[式中，R⁸⁵表示碳数6～30的烷基或者碳数6～30的烯基；R⁸⁶表示碳数1～4的烷基；Y⁵表示碱金属原子或者碱土类金属原子；n表 示1～4的整数；当Y⁵为碱金属原子时，r表示1；当Y⁵为碱土类金属 时，r表示2]。

[R⁸⁷-CO-NR⁸⁸-(CH₂)_s-COO]_t-Z-(OH)_u   (32)

[式中，R⁸⁷表示碳数6～30的烷基或者碳数6～30的烯基；R⁸⁸表示碳数1～4的烷基；Z表示从2元以上的多元醇中除去羟基而得到 的残基；s表示1～4的整数；t表示1以上的整数；u表示0以上的 整数]。

[0371]通式(30)～(32)中，R⁸³、R⁸⁵、R⁸⁷各自表示碳数6～30 的烷基或者碳数6～30的烯基。由R⁸³、R⁸⁵、R⁸⁷表示的烷基或者烯基的 碳数，从在润滑油基础油中的溶解性等观点考虑，为6以上，优选为 7以上，更优选为8以上。另外，从贮存安定性等观点考虑，由R⁸³、 R⁸⁵、R⁸⁷表示的烷基或烯基的碳数，为30以下，优选为24以下，更优 选为20以下。作为这种烷基和烯基，具体地可举出例如，己基、庚基、 辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十 五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等烷 基(这些烷基可以是直链状，也可以是支链状)；己烯基、庚烯基、 辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、 十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、 十九碳烯基、二十碳烯基等烯基(这些烯基可以是直链状，也可以是 支链状，而且，双键的位置也是任意的)等。

[0372]通式(30)～(32)中，R⁸⁴、R⁸⁶、R⁸⁸各自表示碳数1～4 的烷基。由R⁸⁴、R⁸⁶、R⁸⁸表示的烷基的碳数，从贮存安定性等的观点考 虑，为4以下，优选为3以下，更优选为2以下。

[0373]另外，通式(30)～(32)中，p、q、s各自表示1～4的 整数。从贮存安定性等观点考虑，p、q、s必须为4以下的整数，优 选为3以下，更优选为2以下。

[0374]另外，通式(30)中，X⁷表示氢原子、碳数1～30的烷基 或者碳数1～30的烯基。由X⁷表示的烷基或者烯基的碳数，从贮存安 定性等的观点考虑，为30以下，优选为20以下，更优选为10以下。 作为这种烷基或烯基，具体地可举出例如，甲基、乙基、丙基、丁基、 戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等烷基(这些烷基可以是直链 状，也可以是支链状)；乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、 庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基等烯基(这些烯基可以是直链状， 也可以是支链状，而且，双键的位置也是任意的)等。从淤渣抑制性 优良等的观点考虑，X⁵优选为烷基。另外，从提高摩擦特性、提高摩 擦特性效果的持续性等的观点考虑，作为X⁷，优选为氢原子、碳数1～ 20的烷基或者碳数1～20的烯基，更优选为氢原子或者碳数1～20的 烷基，进一步优选为氢原子或者碳数1～10的烷基。

[0375]通式(31)中，Y⁵表示碱金属原子或者碱土类金属原子， 具体地可举出例如，钠、钾、镁、钙等。其中，从提高摩擦特性效果 的持续性的观点考虑，优选碱土类金属。通式(32)中，当Y⁵为碱金 属时，r表示1；当Y⁵为碱土类金属时，r表示2。

[0376]通式(32)中，Z表示从2元以上的多元醇中除去羟基而 得到的残基。作为这种多元醇，具体地可举出例如，乙二醇、丙二醇、 1，4-丁二醇、1，2-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，2-辛二醇、1，8- 辛二醇、异戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、山梨糖醇、邻苯二酚、间苯 二酚、对苯二酚、双酚A、双酚F、氢化双酚A、氢化双酚F、二聚二 醇等2元醇；甘油、2-(羟甲基)-1，3-丙二醇、1，2，3-丁三醇、1，2，3- 戊三醇、2-甲基-1，2，3-丙三醇、2-甲基-2，3，4-丁三醇、2-乙基 -1，2，3-丁三醇、2，3，4-戊三醇、2，3，4-己三醇、4-丙基-3，4，5-庚三 醇、2，4-二甲基-2，3，4-戊三醇、1，2，4-丁三醇、1，2，4-戊三醇、三羟 甲基乙烷、三羟甲基丙烷等3元醇；季戊四醇、赤藓醇、1，2，3，4-戊 四醇、2，3，4，5-己四醇、1，2，4，5-戊四醇、1，3，4，5-己四醇、双甘油、 脱水山梨糖醇等4元醇；阿东糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、三甘油等 5元醇；双季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇、肌醇、卫矛 醇、塔罗糖、阿洛糖等6元醇；聚甘油或者它们的脱水缩合物等。

[0377]通式(32)中，t为1以上的整数，u为0以上的整数，且 t+u与Z的价数相同。总之，在提供残基Z的多元醇的羟基中，既可 以全部被取代，也可以只有一部分被取代。

[0378]从通式(30)～(32)中选出的化合物中，从提高摩擦特 性效果的持续性等的观点考虑，优选是从通式(30)和(31)表示的 化合物中选出的至少1种。作为通式(30)表示的化合物的优选例， 可举出R⁸³为碳数17的烯基、R⁸⁴为甲基、X⁷为氢原子、p为1的N-油 酰基肌氨酸。

[0379]予以说明，通式(30)～(32)表示的化合物，可以单独 使用1种，也可以将2种以上组合使用。

[0380]通式(30)～(32)表示的化合物的含量，以组合物总量 为基准，优选为5质量％以下，更优选为2质量％以下，进一步优选 为1质量％以下。即使通式(30)～(32)表示的化合物的含量超过 5质量％，也看不到与含量相应的摩擦特性的进一步提高，贮存安定 性有降低的倾向。另外，通式(30)～(32)表示的化合物的含量， 以组合物总量为基准，优选为0.001质量％以上，更优选为0.003质 量％以上，进一步优选为0.005质量％以上。当通式(30)～(32) 表示的化合物的含量小于0.001质量％时，由于其添加带来的摩擦特 性的提高效果有变得不充分的倾向。

[0381]另外，本实施方案的液压工作油组合物，从进一步提高摩 擦特性的观点考虑，优选含有由下述通式(33)表示的化合物。

R⁸⁹-CH₂COOH   (33)

[式中，R⁸⁹表示碳数7～29的烷基、碳数7～29的烯基或者由下 述通式(34)：

R⁹⁰-C₆H₄O-   (34)

(式中，R⁹⁰表示碳数1～20的烷基或者氢原子)

表示的基团]。

[0382]当通式(33)中的R⁸⁹为烷基时，该烷基的碳数，从在润滑 油基础油中的溶解性等的观点考虑，为7以上，优选为9以上。另外， 从贮存安定性等的观点考虑，该烷基的碳数为29以下，优选为22以 下，更优选为19以下。作为这种烷基，具体地可举出例如，庚基、辛 基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五 烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基等(这些烷基可以 是直链状，也可以是支链状)。

[0383]当通式(34)中的R⁸⁹为烯基时，该烯基的碳数，从在润滑 油基础油中的溶解性等的观点考虑，为7以上，优选为9以上。另外， 从贮存安定性等的观点考虑，该烯基的碳数为29以下，优选为22以 下，更优选为19以下。作为这种烯基，具体地可举出例如，庚烯基、 辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、 十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、 十九碳烯基等(这些烯基可以是直链状，也可以是支链状)。

[0384]当通式(33)中的R⁸⁹为通式(34)表示的基团时，通式(34) 中的R⁹⁰为碳数1～20的烷基或者氢原子。由R⁹⁰表示的烷基的碳数， 从贮存安定性等的观点考虑，为20以下，优选为19以下，更优选为 15以下。另外，该烷基的碳数，从在润滑油基础油中的溶解性等的观 点考虑，为3以上，优选为5以上。另外，当R⁹⁰为烷基时，该烷基在 苯环上的取代位置可以是任意的，但从摩擦特性的提高效果更优良的 观点考虑，优选相对于通式(33)中的-CH₂COOH为对位或者间位，更 优选为对位。

[0385]在通式(33)中，R⁸⁹可以是碳数7～29的烷基、碳数7～ 29的烯基或者由通式(34)表示的基团中的任一种，但从摩擦特性更 优良等的观点考虑，优选为通式(34)表示的基团。

[0386]由通式(33)表示的化合物的含量是任意的，如果大量配 合，则淤渣抑制性有可能降低，因此，以组合物总量为基准，优选为 5质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.5质量％以 下。另一方面，从能够充分发挥摩擦特性的提高效果等的观点考虑， 通式(33)表示的化合物的含量，以组合物总量为基准，优选为0.001 质量％以上，更优选为0.003质量％以上，进一步优选为0.005质量 ％以上。

[0387]另外，本实施方案的液压工作油组合物，从淤渣抑制性的 观点考虑，优选含有环氧化合物。环氧化合物的具体例和优选例，与 第1实施方案中的环氧化合物的情况相同，因此，在此不再重复说明。

[0388]当本实施方案的液压工作油组合物含有环氧化合物时，其 含量没有特殊限制，以组合物总量为基准，优选为0.1～5.0质量％， 更优选为0.2～2.0质量％。

[0389]另外，本实施方案的液压工作油组合物，从能够进一步提 高氧化安定性的观点考虑，可以含有酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂、 或者含有二者。酚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂的具体例和优选例，与 上述第2实施方案中的酚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂的情况相同，因 此，在此不再重复说明。

[0390]本实施方案的液压工作油组合物中的酚类抗氧化剂的含 量，以组合物总量为基准，优选为3质量％以下，更优选为2质量％ 以下，进一步优选为1质量％。即使酚类抗氧化剂的含量超过3质量 ％，也看不到与含量相应的热·氧化安定性和淤渣抑制性的进一步的提 高效果，而且，在润滑油基础油中的溶解性有变得不充分的倾向。另 外，酚类抗氧化剂的含量，以组合物总量为基准，优选为0.01质量％ 以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上。当 酚类抗氧化剂的含量小于0.01质量％时，由于其添加带来的热·氧化 安定性和淤渣抑制性的提高效果有变得不充分的倾向。

[0391]另外，本实施方案的液压工作油组合物中的胺类抗氧化剂 的含量，以组合物总量为基准，优选为3质量％以下，更优选为2质 量％以下，进一步优选为1质量％以下。即使胺类抗氧化剂的含量超 过3质量％，也看不到与含量相应的热·氧化安定性和淤渣抑制性的进 一步的提高效果，而且，在润滑油基础油中的溶解性有变得不充分的 倾向。另一方面，胺类抗氧化剂的含量的下限值，以组合物总量为基 准，优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选 为0.2质量％以上。当胺类抗氧化剂的含量小于0.01质量％时，由于 其添加带来的热·氧化安定性和淤渣抑制性的提高效果有变得不充分 的倾向。

[0392]另外，本实施方案的液压工作油组合物，从提高摩擦特性 的观点考虑，优选含有油性剂。

[0393]作为油性剂，可举出酯油性剂、醇油性剂、羧酸油性剂、 醚油性剂、胺油性剂、酰胺油性剂等。

[0394]酯油性剂可以通过使醇与羧酸反应来获得。作为醇，可以 是一元醇，也可以是多元醇。另外，作为羧酸，可以是一元酸，也可 以是多元酸。

[0395]作为构成酯油性剂的一元醇，通常使用碳数为1～24、优 选为1～12、更优选为1～8的一元醇，作为这种醇，可以是直链的， 也可以是支链的，而且可以是饱和的，也可以是不饱和的。作为碳数 1～24的醇，具体地可举出例如，甲醇、乙醇、直链或支链的丙醇、 直链或支链的丁醇、直链或支链的戊醇、直链或支链的己醇、直链或 支链的庚醇、直链或支链的辛醇、直链或支链的壬醇、直链或支链的 癸醇、直链或支链的十一烷醇、直链或支链的十二烷醇、直链或支链 的十三烷醇、直链或支链的十四烷醇、直链或支链的十五烷醇、直链 或支链的十六烷醇、直链或支链的十七烷醇、直链或支链的十八烷醇、 直链或支链的十九烷醇、直链或支链的二十烷醇、直链或支链的二十 一烷醇、直链或支链的二十三烷醇、直链或支链的二十四烷醇以及它 们的混合物等。

[0396]另外，作为构成酯油性剂的多元醇，通常使用2～10元、 优选2～6元的多元醇。作为2～10的多元醇，具体地可举出例如，乙 二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇的3～15聚物)、丙二醇、二丙二 醇、聚丙二醇(丙二醇的3～15聚物)、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、 1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、 1，2-戊二醇、1，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇等二 元醇；甘油、聚甘油(甘油的2～8聚物，例如双甘油、三甘油、四甘 油等)、三羟甲基链烷烃(三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基 丁烷等)以及它们的2～8聚物、季戊四醇以及它们的2～4聚物、1，2，4- 丁三醇、1，3，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、1，2，3，4-丁四醇、山梨糖醇、 脱水山梨糖醇、山梨糖醇甘油缩合物、阿东糖醇、阿拉伯糖醇、木糖 醇、甘露糖醇等多元醇；木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、 果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海 藻糖、蔗糖等糖类、以及它们的混合物等。

[0397]这些多元醇中，优选乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二醇 的3～10聚物)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3～10聚 物)、1，3-丙二醇、2-甲基-1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊 基二醇、甘油、双甘油、三甘油、三羟甲基链烷烃(三羟甲基乙烷、 三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷等)以及它们的2～4聚物、季戊四醇、 双季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，3，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、1，2，3，4- 丁四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨糖醇甘油缩合物、阿东糖醇、 阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等2～6元的多元醇以及它们的混合物 等。更优选为乙二醇、丙二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三 羟甲基丙烷、季戊四醇、脱水山梨糖醇、以及它们的混合物等。

[0398]构成酯油性剂的醇，如上所述，可以是一元醇，也可以是 多元醇，从摩擦特性更优良的观点等考虑，优选为多元醇。

[0399]另外，构成酯油性剂的酸中，作为一元酸，通常使用碳数 2～24的脂肪酸，该脂肪酸可以是直链的，也可以是支链的，而且可 以是饱和的，也可以是不饱和的。一元酸可以单独使用1种，或者也 可以将2种以上组合使用。

[0400]作为多元酸，可举出二元酸、偏苯三酸等，优选为二元酸。 二元酸可以是链状二元酸、环状二元酸中的任一种。另外，当为链状 二元酸时，可以是直链状、支链状中的任一种，另外，可以是饱和、 不饱和中的任一种。作为链状二元酸，优选碳数2～16的链状二元酸， 具体地可举出例如，乙二酸、丙二酸、直链或支链的丁二酸、直链或 支链的戊二酸、直链或支链的己二酸、直链或支链的庚二酸、直链或 支链的辛二酸、直链或支链的壬二酸、直链或支链的癸二酸、直链或 支链的十一烷二酸、直链或支链的十二烷二酸、直链或支链的十三烷 二酸、直链或支链的十四烷二酸、直链或支链的十七烷二酸、直链或 支链的十六烷二酸、直链或支链的己烯二酸、直链或支链的庚烯二酸、 直链或支链的辛烯二酸、直链或支链的壬烯二酸、直链或支链的癸烯 二酸、直链或支链的十一碳烯二酸、直链或支链的十二碳烯二酸、直 链或支链的十三碳烯二酸、直链或支链的十四碳烯二酸、直链或支链 的十七碳烯二酸、直链或支链的十六碳烯二酸以及它们的混合物等。 另外，作为环状二元酸，可举出1、2-环己烷二羧酸、4-环己烯-1，2- 二羧酸、芳香族二羧酸等。其中，从安定性的观点考虑，优选链状二 元酸。

[0401]作为构成酯类油性剂的酸，如上所述，可以是一元酸，也 可以是多元酸，从摩擦特性的提高效果更优良的观点考虑，优选一元 酸。

[0402]酯类油性剂中的醇与酸的组合是任意的，没有特殊限制， 可举出例如由下述(i)～(vii)的组合形成的酯。

(i)一元醇与一元酸形成的酯

(ii)多元醇与一元酸形成的酯

(iii)一元醇与多元酸形成的酯

(iv)多元醇与多元酸形成的酯

(v)一元醇、多元醇的混合物与多元酸形成的混合酯

(vi)多元醇与一元酸、多元酸的混合物形成的混合酯

(vii)一元醇、多元醇的混合物与一元酸、多元酸形成的混合酯。

[0403]上述(ii)～(vii)的各种酯可以是多元醇的羟基或者多 元酸的羧基全部被酯化而成的全酯，另外，也可以是其中的一部分作 为羟基或者羧基残留下来的偏酯，从摩擦特性的提高效果的观点考虑， 优选为偏酯。

[0404]上述(i)～(vii)的酯中，优选(ii)多元醇与一元酸 形成的酯。该酯的摩擦特性的提高效果非常高。

[0405]另外，在上述(ii)的酯中，一元酸的碳数，从摩擦特性 进一步提高的观点考虑，优选为10以上，更优选为12以上，进一步 优选为14以上。

[0406]另外，一元酸的碳数，从防止析出的观点考虑，优选为28 以下，更优选为26以下，进一步优选为24以下。作为这种酯，可举 出甘油单油酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯等。

[0407]作为醇油性剂，可举出在上述酯油性剂的说明中所例示的 醇。醇油性剂的碳数，从提高摩擦特性的观点考虑，优选为6以上， 更优选为8以上，最优选为10以上。另外，如果碳数过大，则有可能 变得容易析出，因此，碳数优选为24以下，更优选为20以下，最优 选为18以下。

[0408]作为羧酸油性剂，可以是一元酸，也可以是多元酸。作为 这种羧酸，可举出例如，在酯油性剂的说明中所例示的一元酸和多元 酸。其中，从提高摩擦特性的观点考虑，优选一元酸。另外，羧酸油 性剂的碳数，从提高摩擦特性的观点考虑，优选为6以上，更优选为 8以上，最优选为10以上。另外，如果羧酸油性剂的碳数过大，则有 可能变得容易析出，因此，碳数优选为24以下，更优选为20以下， 最优选为18以下。

[0409]作为醚油性剂，可举出3～6元的脂肪族多元醇的醚化物、 3～6元的脂肪族多元醇的二分子缩合物或者三分子缩合物的醚化物 等。

[0410]3～6元的脂肪族多元醇的醚化物，例如，由下述通式 (35)～(40)表示。

[化36]

[化37]

[化38]

[化39]

[化40]

[化41]

[式中，R⁹¹～R¹¹⁵可以相同或不同，各自表示氢原子或者碳数1～ 18的直链或支链的烷基、烯丙基、芳烷基、由-(R^aO)_n-R^b(其中，R^a表示碳数2～6的亚烷基；R^b表示碳数1～20的烷基、烯丙基、芳烷基； n表示1～10的整数)表示的二醇醚残基]。

[0411]作为3～6元的脂肪族多元醇的具体例，可举出甘油、三羟 甲基丙烷、赤藓醇、季戊四醇、阿拉伯糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇等。 作为上述通式(35)～(40)中的R⁹¹～R¹¹⁵，可举出甲基、乙基、正 丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛 基、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基、各种十三 烷基、各种十四烷基、各种十五烷基、各种十六烷基、各种十七烷基、 各种十八烷基、苯基、苄基等。另外，上述醚化物也包含R⁹¹～R¹¹⁵的 一部分为氢原子的部分醚化物。

[0412]作为3～6元的脂肪族多元醇的二分子缩合物或者三分子 缩合物的醚化物，可举出由上述通式(35)～(40)表示的化合物中 的同种或者不同种的缩合物。例如，由通式(35)表示的醇的二分子 缩合物和三分子缩合物的醚化物分别由通式(41)和(42)表示。另 外，由通式(38)表示的醇的二分子缩合物和三分子缩合物的醚化物 分别由通式(43)和(44)表示。

[化42]

[化43]

[化44]

[化45]

[式中，R⁹¹～R⁹³和R¹⁰¹～R¹⁰⁴分别表示与式(35)中的R⁹¹～R⁹³和 式(38)中的R¹⁰¹～R¹⁰⁴相同的定义内容]。

[0413]作为3～6元的脂肪族多元醇的二分子缩合物、三分子缩合 物的具体例，可举出双甘油、双三羟甲基丙烷、双季戊四醇、双山梨 糖醇、三甘油、三(三羟甲基丙烷)、三季戊四醇、三山梨糖醇等。

[0414]由通式(35)～(40)表示的醚油性剂中，优选甘油的二 苯基辛基三醚、三羟甲基丙烷的二(甲氧基异亚丙基)十二烷基三醚、 季戊四醇的四己基醚、山梨糖醇的六丙基醚、双甘油的二甲基二辛基 四醚、三甘油的四(甲氧基异亚丙基)癸基五醚、双季戊四醇的六丙 基醚、三季戊四醇的五甲基辛基六醚。

[0415]能够在本发明中使用的油性剂，除了上述以外，还可举出 胺油性剂、酰胺油性剂等。

[0416]作为胺油性剂，可举出单胺、多胺、烷醇胺等，其中，从 提高摩擦特性的观点考虑，优选单胺。

[0417]作为单胺，具体地可举出例如，单甲胺、二甲胺、三甲胺、 单乙胺、二乙胺、三乙胺、单丙胺、二丙胺、三丙胺、单丁胺、二丁 胺、三丁胺、单戊胺、二戊胺、三戊胺、单己胺、二己胺、单庚胺、 二庚胺、单辛胺、二辛胺、单壬胺、单癸胺、单十一烷基胺、单十二 烷基胺、单十三烷基胺、单十四烷基胺、单十五烷基胺、单十六烷基 胺、单十七烷基胺、单十八烷基胺、单十九烷基胺、单二十烷基胺、 单二十一烷基胺、单二十二烷基胺、单二十三烷基胺、二甲基(乙基) 胺、二甲基(丙基)胺、二甲基(丁基)胺、二甲基(戊基)胺、二 甲基(己基)胺、二甲基(庚基)胺、二甲基(辛基)胺、二甲基(壬 基)胺、二甲基(癸基)胺、二甲基(十一烷基)胺、二甲基(十二 烷基)胺、二甲基(十三烷基)胺、二甲基(十四烷基)胺、二甲基 (十五烷基)胺、二甲基(十六烷基)胺、二甲基(十七烷基)胺、 二甲基(十八烷基)胺、二甲基(十九烷基)胺、二甲基(二十烷基) 胺、二甲基(二十一烷基)胺、二甲基(二十三烷基)胺等烷基胺；

单乙烯基胺、二乙烯基胺、三乙烯基胺、单丙烯基胺、二丙烯基 胺、三丙烯基胺、单丁烯基胺、二丁烯基胺、三丁烯基胺、单戊烯基 胺、二戊烯基胺、三戊烯基胺、单己烯基胺、二己烯基胺、单庚烯基 胺、二庚烯基胺、单辛烯基胺、二辛烯基胺、单壬烯基胺、单癸烯基 胺、单十一碳烯基胺、单十二碳烯基胺、单十三碳烯基胺、单十四碳 烯基胺、单十五碳烯基胺、单十六碳烯基胺、单十七碳烯基胺、单十 八碳烯基胺、单十九碳烯基胺、单二十碳烯基胺、单二十一碳烯基胺、 单二十二碳烯基胺、单二十三碳烯基胺等烯基胺；

二甲基(乙烯基)胺、二甲基(丙烯基)胺、二甲基(丁烯基) 胺、二甲基(戊烯基)胺、二甲基(己烯基)胺、二甲基(庚烯基) 胺、二甲基(辛烯基)胺、二甲基(壬烯基)胺、二甲基(癸烯基) 胺、二甲基(十一碳烯基)胺、二甲基(十二碳烯基)胺、二甲基(十 三碳烯基)胺、二甲基(十四碳烯基)胺、二甲基(十五碳烯基)胺、 二甲基(十六碳烯基)胺、二甲基(十七碳烯基)胺、二甲基(十八 碳烯基)胺、二甲基(十九碳烯基)胺、二甲基(二十碳烯基)胺、 二甲基(二十一碳烯基)胺、二甲基(二十三碳烯基)胺等的具有烷 基和烯基的单胺；

单苄基胺、(1-苯基乙基)胺、(2-苯基乙基)胺(别名：单苯 乙胺)、二苄基胺、双(1-苯基乙基)胺、双(2-苯基亚乙基)胺(别 名：二苯乙胺)等芳香族取代烷基胺；

单环戊胺、双环戊胺、三环戊胺、单环己胺、双环己胺、单环庚 胺、双环庚胺等的碳数5～16的环烷基胺；

二甲基(环戊基)胺、二甲基(环己基)胺、二甲基(环庚基) 胺等的具有烷基和环烷基的单胺；

(甲基环戊基)胺、双(甲基环戊基)胺、(二甲基环戊基)胺、 双(二甲基环戊基)胺、(乙基环戊基)胺、双(乙基环戊基)胺、 (甲基乙基环戊基)胺、双(甲基乙基环戊基)胺、(二乙基环戊基) 胺、(甲基环己基)胺、双(甲基环己基)胺、(二甲基环己基)胺、 双(二甲基环己基)胺、(乙基环己基)胺、双(乙基环己基)胺、 (甲基乙基环己基)胺、(二乙基环己基)胺、(甲基环庚基)胺、 双(甲基环庚基)胺、(二甲基环庚基)胺、(乙基环庚基)胺、(甲 基乙基环庚基)胺、(二乙基环庚基)胺等的烷基环烷基胺；等。另 外，上述单胺中，也包括牛脂胺等的、由油脂衍生而成的单胺。予以 说明，这些化合物各自包括全部的异构体。

[0418]上述的单胺中，从提高摩擦特性的观点考虑，特别地，优 选烷基胺、具有烷基和烯基的单胺、具有烷基和环烷基的单胺、环烷 基胺以及烷基环烷基胺，更优选烷基胺、具有烷基和烯基的单胺。

[0419]关于单胺的碳数没有特殊限制，从防锈性的观点考虑，优 选为8以上，更优选为12以上。另外，从提高摩擦特性的观点考虑， 优选为24以下，更优选为18以下。

[0420]进而，对于单胺中与氮原子键合的烃基的个数也没有特殊 限制，从提高摩擦特性的观点考虑，优选为1～2个，更优选为1个。

[0421]作为酰胺油性剂，可举出使碳数6～30的脂肪酸或其酰氯 与氨或在分子中只含有碳数1～8的烃基或者含羟基的烃基的胺化合 物等含氮化合物进行反应而获得的酰胺等。

[0422]作为此处所说的脂肪酸，可以是直链脂肪酸，也可以是支 链脂肪酸，可以是饱和脂肪酸也可以是不饱和脂肪酸。而且，希望其 碳数为6～30，优选为9～24。

[0423]作为该脂肪酸，具体地可举出例如，庚酸、辛酸、壬酸、 癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六 烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二 十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸、二十五烷酸、二十六烷酸、二 十七烷酸、二十八烷酸、二十九烷酸、三十烷酸等饱和脂肪酸(这些 饱和脂肪酸可以是直链状，也可以是支链状)；庚烯酸、辛烯酸、壬 烯酸、癸烯酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、十三碳烯酸、十四碳烯酸、 十五碳烯酸、十六碳烯酸、十七碳烯酸、十八碳烯酸(包括油酸)、 十九碳烯酸、二十碳烯酸、二十一碳烯酸、二十二碳烯酸、二十三碳 烯酸、二十四碳烯酸、二十五碳烯酸、二十六碳烯酸、二十七碳烯酸、 二十八碳烯酸、二十九碳烯酸、三十碳烯酸等不饱和脂肪酸(这些不 饱和脂肪酸可以是直链状，也可以是支链状，而且双键的位置也是任 意的)；等，优选使用月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、 由各种油脂衍生的直链脂肪酸(椰子油脂肪酸等)或采用羰基合成法 等合成的直链脂肪酸与支链脂肪酸的混合物等。

[0424]作为与上述脂肪酸反应的含氮化合物，具体地可举出氨； 单甲胺、单乙胺、单丙胺、单丁胺、单戊胺、单己胺、单庚胺、单辛 胺、二甲胺、甲基乙胺、二乙胺、甲基丙胺、乙基丙胺、二丙胺、甲 基丁胺、乙基丁胺、丙基丁胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、 二辛胺等烷基胺(烷基可以是直链状，也可以是支链状)；单甲醇胺、 单乙醇胺、单丙醇胺、单丁醇胺、单戊醇胺、单己醇胺、单庚醇胺、 单辛醇胺、单壬醇胺、二甲醇胺、甲醇乙醇胺、二乙醇胺、甲醇丙醇 胺、乙醇丙醇胺、二丙醇胺、甲醇丁醇胺、乙醇丁醇胺、丙醇丁醇胺、 二丁醇胺、二戊醇胺、二己醇胺、二庚醇胺、二辛醇胺等链烷醇胺(链 烷醇基可以是直链状，也可以是支链状)；以及它们的混合物等。

[0425]作为脂肪酰胺，具体地，特别优选使用月桂酰胺、月桂酸 二乙醇酰胺、月桂酸单丙醇酰胺、肉豆蔻酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺、 肉豆蔻酸单丙醇酰胺、棕榈酰胺、棕榈酸二乙醇酰胺、棕榈酸单丙醇 酰胺、硬脂酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单丙醇酰胺、油酰胺、 油酸二乙醇酰胺、油酸单丙醇酰胺、椰子油脂肪酰胺、椰子油脂肪酸 二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单丙醇酰胺、碳数12～13的合成混合脂肪 酰胺、碳数12～13的合成混合脂肪酸二乙醇酰胺、碳数12～13的合 成混合脂肪酸单丙醇酰胺、以及它们的混合物等。

[0426]油性剂中，从摩擦特性的提高效果的观点考虑，优选为多 元醇偏酯和脂肪酰胺。

[0427]本实施方案的液压工作油组合物中的油性剂的含量是任意 的，从摩擦特性的提高效果优良的观点考虑，以组合物总量为基准， 优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为 0.1质量％以上。另外，该含量，从防止析出的观点考虑，以组合物 总量为基准，优选为10质量％以下，更优选为7.5质量％以下，进一 步优选为5质量％以下。

[0428]另外，本实施方案的液压工作油组合物，从提高热·氧化安 定性的观点考虑，优选含有具有由下述式(45)表示的结构的三唑和/ 或其衍生物。

[化46]

[0429]式(45)中，2条虚线各自表示在三唑环上取代的相同或 者不同的取代基、优选为烃基，二者可以相互键合而构成环状基团， 例如稠合苯环。

[0430]作为三唑和/或其衍生物优选的化合物，为苯并三唑和/或 其衍生物。

[0431]作为上述苯并三唑，可举出由下述式(46)表示的化合物。

[化47]

[0432]另外，作为苯并三唑衍生物，可举出例如，由下述通式(47) 表示的烷基苯并三唑和由通式(48)表示的(烷基)氨基烷基苯并三 唑等。

[化48]

[化49]

[0433]上述式(47)中，R¹¹⁶表示碳数1～4的直链或支链的烷基， 优选甲基或者乙基，而且x表示1～3的整数，优选1或者2。作为R¹¹⁶， 可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、 叔丁基等。作为由式(47)表示的烷基苯并三唑，特别是从抗热·氧化 性优良的观点考虑，优选R¹¹⁶为甲基或者乙基、x为1或者2的化合物， 例如，甲基苯并三唑(甲苯基三唑)、二甲基苯并三唑、乙基苯并三 唑、乙基甲基苯并三唑、二乙基苯并三唑或者它们的混合物等。

[0434]上述式(48)中，R¹¹⁷表示碳数1～4的直链或支链的烷基， 优选甲基或者乙基；R¹¹⁸表示亚甲基或者亚乙基；R¹¹⁹和R¹²⁰可以相同或 不同，各自表示氢原子或者碳数1～18的直链或支链的烷基，优选碳 数1～12的直链或支链的烷基；而且，y表示0～3的整数，优选为0 或者1。作为R¹¹⁷，可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、 异丁基、仲丁基、叔丁基等。作为R¹¹⁹和R¹²⁰，可举出例如，氢原子、 甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、直 链或支链的戊基、直链或支链的己基、直链或支链的庚基、直链或支 链的辛基、直链或支链的壬基、直链或支链的癸基、直链或支链的十 一烷基、直链或支链的十二烷基、直链或支链的十三烷基、直链或支 链的十四烷基、直链或支链的十五烷基、直链或支链的十六烷基、直 链或支链的十七烷基、直链或支链的十八烷基等烷基。

[0435]作为由上述式(48)表示的(烷基)氨基苯并三唑，特别 地，从抗氧化性优良的观点考虑，优选使用R¹¹⁷为甲基、y为0或者1、 R¹¹⁸为亚甲基或者亚乙基、R¹¹⁹和R¹²⁰为碳数1～12的直链或支链的烷基 的二烷基氨基烷基苯并三唑或二烷基氨基烷基甲苯基三唑或者它们的 混合物等。作为这些二烷基氨基烷基苯并三唑，可举出例如，二甲氨 基甲基苯并三唑、二乙氨基甲基苯并三唑、二(直链或支链)丙氨基 甲基苯并三唑、二(直链或支链)丁氨基甲基苯并三唑、二(直链或 支链)戊氨基甲基苯并三唑、二(直链或支链)己氨基甲基苯并三唑、 二(直链或支链)庚氨基甲基苯并三唑、二(直链或支链)辛氨基甲 基苯并三唑、二(直链或支链)壬氨基甲基苯并三唑、二(直链或支 链)癸氨基甲基苯并三唑、二(直链或支链)十一烷基氨基甲基苯并 三唑、二(直链或支链)十二烷基氨基甲基苯并三唑；二甲氨基乙基 苯并三唑、二乙氨基乙基苯并三唑、二(直链或支链)丙氨基乙基苯 并三唑、二(直链或支链)丁氨基乙基苯并三唑、二(直链或支链) 戊氨基乙基苯并三唑、二(直链或支链)己氨基乙基苯并三唑、二(直 链或支链)庚氨基乙基苯并三唑、二(直链或支链)辛氨基乙基苯并 三唑、二(直链或支链)壬氨基乙基苯并三唑、二(直链或支链)癸 氨基乙基苯并三唑、二(直链或支链)十一烷基氨基乙基苯并三唑、 二(直链或支链)十二烷基氨基乙基苯并三唑；二甲氨基甲基甲苯基 三唑、二乙氨基甲基甲苯基三唑、二(直链或支链)丙氨基甲基甲苯 基三唑、二(直链或支链)丁氨基甲基甲苯基三唑、二(直链或支链) 戊氨基甲基甲苯基三唑、二(直链或支链)己氨基甲基甲苯基三唑、 二(直链或支链)庚氨基甲基甲苯基三唑、二(直链或支链)辛氨基 甲基甲苯基三唑、二(直链或支链)壬氨基甲基甲苯基三唑、二(直 链或支链)癸氨基甲基甲苯基三唑、二(直链或支链)十一烷基氨基 甲基甲苯基三唑、二(直链或支链)十二烷基氨基甲基甲苯基三唑； 二甲氨基乙基甲苯基三唑、二乙氨基乙基甲苯基三唑、二(直链或支 链)丙氨基乙基甲苯基三唑、二(直链或支链)丁氨基乙基甲苯基三 唑、二(直链或支链)戊氨基乙基甲苯基三唑、二(直链或支链)己 氨基乙基甲苯基三唑、二(直链或支链)庚氨基乙基甲苯基三唑、二 (直链或支链)辛氨基乙基甲苯基三唑、二(直链或支链)壬氨基乙 基甲苯基三唑、二(直链或支链)癸氨基乙基甲苯基三唑、二(直链 或支链)十一烷基氨基乙基甲苯基三唑、二(直链或支链)十二烷基 氨基乙基甲苯基三唑；或者它们的混合物等。

[0436]本实施方案的液压工作油组合物中的三唑和/或其衍生物 的含量是任意的，以组合物总量为基准，优选为0.001质量％以上， 更优选为0.005质量％以上。当三唑和/或其衍生物的含量小于0.001 质量％时，由于其添加带来的热·氧化安定性的提高效果有变得不充分 的倾向。另外，三唑和/或其衍生物的含量，以组合物总量为基准，优 选为1.0质量％以下，更优选为0.5质量％以下。当超过1.0质量％ 时，得不到与含量相应的热·氧化安定性的进一步的提高效果，有可能 在经济上不利。

[0437]另外，本实施方案的液压工作油组合物，为了进一步提高 其性能，也可根据需要，使其单独地或者数种组合地含有以防锈剂、 金属钝化剂、上述分散型粘度指数改进剂以外的粘度指数改进剂或清 净分散剂、降倾点剂、消泡剂等为代表的各种添加剂。

[0438]作为防锈剂，具体地可举出脂肪酸金属盐、羊毛脂脂肪酸 金属盐、氧化蜡金属盐等金属皂类；脱水山梨糖醇脂肪酸酯等多元醇 偏酯类；羊毛脂脂肪酸酯等酯类；磺酸钙、磺酸钡等磺酸盐类；氧化 蜡；胺类；磷酸；磷酸盐等。在本实施方案中，可以使其中以任意量 含有从上述防锈剂中任意选出的1种或者2种以上的化合物，通常， 其含量，以组合物总量为基准，希望为0.01～1质量％。

[0439]作为金属钝化剂，具体地，除了上述的苯并三唑类化合物 以外，还可举出咪唑类化合物等。在本实施方案中，可以使其中以任 意的量含有从这些金属钝化剂中任意选出的1种或者2种以上的化合 物，通常，其含量，以组合物总量为基准，希望为0.001～1质量％。

[0440]另外，作为分散型粘度指数改进剂以外的粘度指数改进剂， 具体地可举出从各种甲基丙烯酸酯中选出的1种或者2种以上的单体 的共聚物或者其氢化物、乙烯-α-烯烃共聚物(作为α-烯烃，可举出 丙烯、1-丁烯、1-戊烯等)或者其氢化物、聚异丁烯或者其氢化物、 苯乙烯-二烯氢化共聚物以及聚烷基苯乙烯等的、所谓非分散型粘度指 数改进剂等。另外，作为分散型粘度指数改进剂以外的清净分散剂， 可举出烯基琥珀酰亚胺、磺酸盐(酯)、水杨酸盐(酯)、酚盐等。 在本实施方案中，可以使其中以任意的量含有从这些粘度指数改进剂 或清净分散剂中任意选出的1种或者2种以上的化合物，通常，其含 量，以组合物总量为基准，希望为0.01～10质量％。

[0441]作为降倾点剂，具体地可举出从各种丙烯酸酯和甲基丙烯 酸酯中选出的1种或者2种以上的单体的共聚物或者其氢化物等。在 本实施方案中，可以使其中以任意的量含有从这些降倾点剂中任意选 出的1种或者2种以上的化合物，通常，其含量，以组合物总量为基 准，希望为0.01～5质量％。

[0442]作为消泡剂，具体地可举出二甲基硅氧烷、氟代硅氧烷等 硅氧烷类。在本实施方案中，可以使其中以任意的量含有从这些消泡 剂中任意选出的1种或者2种以上的化合物，通常，其含量，以组合 物总量为基准，希望为0.0001～0.05质量％。

[0443]具有上述构成的本实施方案的液压工作油组合物，能够以 高水平且平衡良好地实现耐磨性、摩擦特性、热·氧化安定性和粘度- 温度特性的全部性能。在液压工作系统的高性能化和节能化方面是非 常有用的。

[0444]作为应用本实施方案的液压工作油组合物的液压设备，没 有特殊限制，可举出例如，注塑成型机、工作机械、建设机械、制铁 设备、产业用自动装置(robot)、液压提升机等。

[0445](第4实施方案；金属加工油组合物)

本发明的第4实施方案的金属加工油组合物含有上述本发明的润 滑油基础油、以及从酯、醇、羧酸、和含有磷和/或硫作为构成元素的 化合物中选出的至少1种润滑性改进剂。

[0446]予以说明，在本实施方案的金属加工油组合物中，本发明 的润滑油基础油的方案与上述第1实施方案的情况相同，因此，在此 不再重复说明。

[0447]另外，在本实施方案的金属加工油组合物中，可以单独使 用上述本发明的润滑油基础油，另外，也可以将本发明的润滑油基础 油与其他基础油的1种或者2种以上并用。予以说明，其他基础油的 具体例以及本发明的润滑油基础油在混合基础油中所占的比例，与上 述第1实施方案的情况相同，因此，在此不再重复说明。

[0448]另外，本实施方案的金属加工油组合物含有从酯、醇、羧 酸、以及含有磷和/或硫作为构成元素的化合物中选出的至少1种润滑 性改进剂。

[0449]构成作为润滑性改进剂的酯的醇，可以是1元醇，也可以 是多元醇。另外，构成该酯的羧酸，可以是一元酸，也可以是多元酸。

[0450]作为1元醇，通常使用碳数1～24的1元醇，作为这种醇， 可以是直链的，也可以是支链的。作为碳数1～24的醇，具体地可举 出例如，甲醇、乙醇、直链或支链的丙醇、直链或支链的丁醇、直链 或支链的辛醇、直链或支链的壬醇、直链或支链的癸醇、直链或支链 的十一烷醇、直链或支链的十二烷醇、直链或支链的十三烷醇、直链 或支链的十四烷醇、直链或支链的十五烷醇、直链或支链的十六烷醇、 直链或支链的十七烷醇、直链或支链的十八烷醇、直链或支链的十九 烷醇、直链或支链的二十烷醇、直链或支链的二十一烷醇、直链或支 链的二十三烷醇、直链或支链的二十四烷醇以及它们的混合物。

[0451]另外，作为多元醇，通常使用2～10元、优选2～6元的多 元醇。作为2～10元多元醇，具体地可举出例如，乙二醇、二甘醇、 聚乙二醇(乙二醇的3～15聚物)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙 二醇的3～15聚物)、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4- 丁二醇、2-甲基-1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2-戊二醇、1，3- 戊二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇等2元醇；甘油、聚甘 油(甘油的2～8聚物、例如双甘油、三甘油、四甘油)、三羟甲基链 烷烃(三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷等)以及它们的 2～8聚物、季戊四醇以及它们的2～4聚物、1，2，4-丁三醇、1，3，5- 戊三醇、1，2，6-己三醇、1，2，3，4-丁四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、 山梨糖醇甘油缩合物、阿东糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等 多元醇；木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、 甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖等糖 类、以及它们的混合物。

[0452]其中，特别地，更优选乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(乙二 醇的3～10聚物)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3～10 聚物)、1，3-丙二醇、2-甲基-1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新 戊二醇、甘油、双甘油、三甘油、三羟甲基链烷烃(三羟甲基乙烷、 三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷等)以及它们的2～4聚物、季戊四醇、 双季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，3，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、1，2，3，4- 丁四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨糖醇甘油缩合物、阿东糖醇、 阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等2～6元的多元醇以及它们的混合物 等。更优选为乙二醇、丙二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三 羟甲基丙烷、季戊四醇、脱水山梨糖醇、以及它们的混合物等。

[0453]另外，作为构成酯的一元酸，通常为碳数6～24的脂肪酸， 可以是直链的，也可以是支链的，而且，可以是饱和的，也可以是不 饱和的。具体地可举出例如，直链或支链的己酸、直链或支链的辛酸、 直链或支链的壬酸、直链或支链的癸酸、直链或支链的十一烷酸、直 链或支链的十二烷酸、直链或支链的十三烷酸、直链或支链的十四烷 酸、直链或支链的十五烷酸、直链或支链的十六烷酸、直链或支链的 十八烷酸、直链或支链的羟基十八烷酸、直链或支链的十九烷酸、直 链或支链的二十烷酸、直链或支链的二十一烷酸、直链或支链的二十 二烷酸、直链或支链的二十三烷酸、直链或支链的二十四烷酸等饱和 脂肪酸；直链或支链的己烯酸、直链或支链的庚烯酸、直链或支链的 辛烯酸、直链或支链的壬烯酸、直链或支链的癸烯酸、直链或支链的 十一碳烯酸、直链或支链的十二碳烯酸、直链或支链的十三碳烯酸、 直链或支链的十四碳烯酸、直链或支链的十五碳烯酸、直链或支链的 十六碳烯酸、直链或支链的十八碳烯酸、直链或支链的羟基十八碳烯 酸、直链或支链的十九碳烯酸、直链或支链的二十碳烯酸、直链或支 链的二十一碳烯酸、直链或支链的二十二碳烯酸、直链或支链的二十 三碳烯酸、直链或支链的二十四碳烯酸等不饱和脂肪酸、以及它们的 混合物。其中，特别优选碳数8～20的饱和脂肪酸、碳数8～20的不 饱和脂肪酸、以及它们的混合物。

[0454]作为构成酯油性剂的多元酸，可举出碳数2～16的二元酸 以及偏苯三酸等。作为碳数2～16的二元酸，可以是直链的，也可以 是支链的，而且，可以是饱和的，也可以是不饱和的。具体地可举出 例如，乙二酸、丙二酸、直链或支链的丁二酸、直链或支链的戊二酸、 直链或支链的己二酸、直链或支链的辛二酸、直链或支链的壬二酸、 直链或支链的癸二酸、直链或支链的十一烷二酸、直链或支链的十二 烷二酸、直链或支链的十三烷二酸、直链或支链的十四烷二酸、直链 或支链的十七烷二酸、直链或支链的十六烷二酸；直链或支链的己烯 二酸、直链或支链的辛烯二酸、直链或支链的壬烯二酸、直链或支链 的癸烯二酸、直链或支链的十一碳烯二酸、直链或支链的十二碳烯二 酸、直链或支链的十三碳烯二酸、直链或支链的十四碳烯二酸、直链 或支链的十七碳烯二酸、直链或支链的十六碳烯二酸；以及它们的混 合物。

[0455]本发明中，可以使用任意的醇与羧酸组合而成的酯，对此 没有特殊限定。具体地可优选使用下述(i)～(vii)所示的酯。

(i)一元醇与一元酸形成的酯

(ii)多元醇与一元酸形成的酯

(iii)一元醇与多元酸形成的酯

(iv)多元醇与多元酸形成的酯

(v)一元醇和多元醇的混合醇与多元酸形成的酯

(vi)多元醇与一元酸和多元酸的混合羧酸形成的酯

(vii)一元醇和多元醇的混合醇与一元酸和多元酸的混合羧酸形 成的酯。

[0456]予以说明，当使用多元醇作为醇成分时，该酯可以是多元 醇中的羟基全部被酯化的全酯，另外，也可以是一部分羟基未被酯化 而仍然作为羟基而保留的偏酯。另外，当使用多元酸作为羧酸成分时， 该酯可以是多元酸中的羧基全部被酯化的全酯，也可以是一部分羧基 未被酯化而仍然作为羧基被保留的偏酯。

[0457]作为本实施方案中使用的酯，可以使用上述的任何酯，其 中，从加工性更优良的观点考虑，优选(i)一元醇与一元酸形成的酯、 (iii)一元醇与多元酸形成的酯，更优选(i)一元醇与一元酸形成 的酯，最优选将(i)一元醇与一元酸形成的酯和(iii)一元醇与多 元酸形成的酯并用。

[0458]在本实施方案中，对于优选使用的(i)一元醇与一元酸形 成的酯的合计碳数没有特殊限制，优选合计碳数的下限值为7以上的 酯，更优选9以上的酯，最优选11以上的酯。另外，优选合计碳数的 上限值为26以下的酯，更优选24以下的酯，最优选22以下的酯。对 于上述一元醇的碳数没有特殊限制，优选碳数1～10，更优选碳数1～ 8，进一步优选碳数1～6，最优选碳数1～4。对于上述一元酸的碳数 没有特殊限制，优选碳数8～22，更优选碳数10～20，最优选碳数12～ 18。予以说明，如果上述合计碳数、上述醇的碳数以及上述一元酸的 碳数分别超过上述上限值，则存在着使污染或腐蚀的发生增多的可能 性变大、在冬季丧失流动性而难以操作的可能性变大、或者由于在润 滑油基础油中的溶解性降低而析出的可能性变大等的倾向。另外，如 果上述合计碳数、上述醇的碳数以及上述一元酸的碳数各自小于下限 值，则润滑性有变得不充分的的倾向，另外，有可能由于臭气造成作 业环境恶化。

[0459]对于本实施方案中优选使用的(iii)一元醇与多元酸形成 的酯的形态没有特殊限制，优选为由下述通式(49)表示的二酯、或 者偏苯三酸的酯。

R¹²¹-O-CO-(CH₂)_n-CO-O-R¹²²   (49)

[式中，R¹²¹和R¹²²可以相同或不同，各自表示烃基；n表示4～8 的整数]。

[0460]通式(49)中的R¹²¹和R¹²²各自表示烃基，该烃基的碳数优 选为3～10。予以说明，如果烃基的碳数小于3，则有可能不能期待润 滑性的提高效果，另外，有可能由于臭气造成作业环境恶化。另外， 如果烃基的碳数超过10，则存在着使污染或腐蚀的发生增多的可能性 变大、在冬季丧失流动性而难以操作的可能性变大、由于在润滑油基 础油中的溶解性降低而析出的可能性变大等的倾向。

[0461]作为由通式(49)中的R¹²¹和R¹²²所示的烃基，可举出烷基、 烯基、烷基环烷基、烷基苯基、苯基烷基等，特别优选烷基。

[0462]当R¹²¹、R¹²²为烷基时，该烷基可以是直链烷基或者支链烷 基中的任一种，另外，也可以在同一分子中混杂有直链烷基和支链烷 基，优选支链烷基。

[0463]作为由R¹²¹和R¹²²表示的烷基，具体地可举出例如，直链或 支链的丙基、直链或支链的丁基、直链或支链的戊基、直链或支链的 己基、直链或支链的庚基、直链或支链的辛基、直链或支链的壬基、 直链或支链的癸基等。

[0464]另外，通式(49)中的n表示4～8的整数。予以说明，如 果n超过8，则存在着使污染或腐蚀的发生增多的可能性变大、在冬 季丧失流动性而难以操作的可能性变大、由于在润滑油基础油中的溶 解性降低而析出的可能性变大等的倾向。另外，如果n小于4，则存 在着可能无法期待润滑性的提高效果、由于臭气造成作业环境恶化等 的倾向。进而，从原料的容易获得、以及价格的观点考虑，特别优选 n为4或者6的二酯。

[0465]由上述通式(49)表示的二酯可采用任意的方法获得，可 举出例如使碳数6～10(从碳数6开始按顺序为己二酸、庚二酸、辛 二酸、壬二酸、癸二酸)的直链饱和二羧酸或者其衍生物与碳数3～ 10的醇进行酯化的方法等。

[0466]另外，当酯为由偏苯三酸与1元醇形成的酯时，对于该1 元醇的碳数没有特殊限制，优选碳数1～10，更优选碳数1～8，进一 步优选碳数1～6，最优选碳数1～4。予以说明，如果1元醇的碳数超 过10，则存在着使污染或腐蚀的发生增多的可能性变大、在冬季丧失 流动性而难以操作的可能性变大、由于在润滑油基础油中的溶解性降 低而析出的可能性变大等的倾向。偏苯三酸的酯可以是偏酯(单酯或 者二酯)，也可以是全酯(三酯)。

[0467]可作为润滑性改进剂使用的酯的特别优选例，具体地可举 出月桂酸甲酯、月桂酸丁酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸丁酯、油酸甲酯、 油酸丁酯、以及由己二酸与碳数4～10的醇形成的二酯。

[0468]另外，可作为润滑性改进剂使用的醇，可举出在上述酯的 说明中所例示的1元醇和多元醇，其中，优选1元醇和2元醇，更优 选单独使用1元醇，或者将1元醇与2元醇并用。另外，作为2元醇， 优选在分子内具有醚键的2元醇。

[0469]1元醇和2元醇的碳数优选为6以上，更优选为7以上， 进一步优选为8以上，特别优选为9以上。予以说明，如果1元醇和 2元醇的碳数小于6，则润滑性有变得不充分的倾向，另外，有可能由 于臭气而造成作业环境恶化。另外，1元醇和2元醇的碳数优选为20 以下，更优选为18以下。予以说明，如果1元醇和2元醇的碳数超过 20，则存在着使污染或腐蚀的发生增多的可能性变大、在冬季丧失流 动性而难以操作的可能性变大、由于在润滑油基础油中的溶解性降低 而析出的可能性变大等的倾向。

[0470]可作为润滑性改进剂使用的醇的特别优选例，具体地可举 出月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、油醇、乙二醇的5～9聚物、丙二醇的 2～6聚物、以及它们的2种以上的混合物。

[0471]另外，可作为润滑性改进剂使用的羧酸，可以是一元酸， 也可以是多元酸。具体地可举出例如，在上述酯的说明中所例示的一 元酸和多元酸。其中，从加工性更优良的观点考虑，优选一元酸。

[0472]可作为润滑性改进剂使用的羧酸的碳数，从润滑性的提高 效果更优良的观点考虑，优选为6以上，更优选为8以上，进一步优 选为10以上。另外，从抑制污染或腐蚀的发生的观点考虑，羧酸的碳 数优选为20以下，更优选为18以下，进一步优选为16以下。

[0473]可作为润滑性改进剂使用的羧酸的特别优选例，具体地可 举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和油酸。

[0474]可作为润滑性改进剂使用的上述的酯、醇和羧酸，其油性 效果特别优良。在本实施方案中，可以单独使用酯、醇和羧酸中的1 种作为润滑性改进剂，而且，也可以使用2种以上的混合物，从提高 润滑性的观点考虑，优选酯和1元醇，更优选酯。

[0475]作为润滑性改进剂的上述的酯、醇和羧酸的含量，以组合 物总量为基准，优选为0.1～70质量％。即，该含量，从润滑性的提 高效果的观点考虑，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以 上，进一步优选为0.5质量％以上。另外，从一旦含量过多则存在污 染或腐蚀的发生增多的可能性等的观点考虑，该含量优选为70质量％ 以下，更优选为60质量％以下，进一步优选为50质量％以下，更进 一步优选为15质量％以下，特别优选为12质量％以下，最优选为10 质量％以下。

[0476]另外，作为含有磷和/或硫作为构成元素的化合物，可举出 磷化合物和硫化合物。磷化合物的具体例和优选的形态，与上述第1 实施方案的情况有一部分相同，因此，在此将重复部分的说明省略。 另外，硫化合物的具体例和优选的形态，与上述第3实施方案的情况 相同，因此，在此不再重复说明。

[0477]在本实施方案中使用的硫化合物中，如果使用从二烃基多 硫化物和硫化酯中选出的至少1种，则能够以更高水平获得润滑性的 提高效果，因此是优选的。

[0478]另外，可作为润滑性改进剂使用的磷化合物，具体地可举 出例如，除了在上述第1实施方案的说明中所例示的磷化合物以外， 还有这些磷化合物的金属盐等。

[0479]作为磷化合物的金属盐，可举出通过用金属碱将磷化合物 的酸性氢的一部分或者全部中和而成的盐。作为该金属碱，可举出金 属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属氯化物等，作为该金属， 具体地可举出锂、钠、钾、铯等碱金属；钙、镁、钡等碱土类金属； 锌、铜、铁、铅、镍、银、锰等重金属等。其中，优选钙、镁等碱土 类金属以及锌。

[0480]上述磷化合物的金属盐，其结构根据金属的价数和磷化合 物的OH基或者SH基的个数而不同，因此，对于其结构没有任何限定， 例如，在使氧化锌1mol与磷酸二酯(OH基为1个)2mol进行反应时， 虽然可以认为能够获得由下述式(50)表示的结构的化合物作为主成 分，但认为也存在聚合物化的分子。

[0481][化50]

[0482]另外，例如，在使氧化锌1mol与磷酸单酯(OH基为2个) 1mol进行反应时，虽然可以认为能够获得由下述式(51)表示的结构 的化合物作为主成分，但认为也存在聚合物化的分子。

[0483][化51]

[0484]另外，也可以使用它们的2种以上的混合物。

[0485]在本实施方案中，上述磷化合物中，从获得更高的润滑性 的提高效果的观点考虑，优选磷酸酯、酸式磷酸酯、以及酸式磷酸酯 的胺盐。

[0486]在本实施方案中，作为用作润滑性改进剂的含有磷和/或硫 的化合物的特别优选例，具体地可举出磷酸三甲苯酯、磷酸三月桂基 酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三油基酯、亚磷酸二月桂基酯、亚磷 酸二月桂基一氢酯、月桂酸磷酸酯、硫化油脂、硫化酯、二苯基二硫 化物、二苄基二硫化物、双十二烷基二硫化物、二叔壬基多硫化物、 硫代磷酸三月桂基酯、三硫代亚磷酸三月桂基酯、二硫化钼、二硫代 磷酸钼、二硫代磷酸锌、二硫代氨基甲酸钼、以及二硫代氨基甲酸锌。

[0487]本实施方案的金属加工油组合物，作为润滑性改进剂，可 以只含有硫化合物或者磷化合物中的一方，也可以含有硫化合物和磷 化合物两者。从进一步提高润滑性的改进效果的观点考虑，优选含有 磷化合物、或者含有硫化合物和磷化合物两者，更优选含有硫化合物 和磷化合物两者。

[0488]当本实施方案的金属加工油组合物包含含有磷和/或硫作 为构成元素的化合物时，含有磷和/或硫作为构成元素的化合物的含量 是任意的，从提高润滑性的观点考虑，以组合物总量为基准，优选为 0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.05 质量％以上。另外，从防止异常磨损的观点考虑，该含量，以组合物 总量为基准，优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进一 步优选为7质量％以下。予以说明，此处所说的含量，当单独使用含 有磷和/或硫作为构成元素的化合物中的1种时，是指其含量；当将2 种以上组合使用时，是指其合计含量。

[0489]在本实施方案的金属加工油组合物中，作为润滑性改进剂， 可以单独使用酯、醇、羧酸、以及含有磷和/或硫作为构成元素的化合 物中的1种，而且，也可以将2种以上组合使用。

[0490]本实施方案的金属加工油组合物，可以只含有上述的润滑 油基础油和润滑性改进剂，但为了进一步提高其优良的效果，也可以 根据需要，进而单独地或者2种以上组合地添加抗氧化剂、防锈剂、 防腐蚀剂、消泡剂等。这些各添加剂的具体例与上述第1～第3实施 方案的情况相同，因此，在此不再重复说明。另外，在本实施方案中， 这些添加剂的合计含量通常为15质量％以下，优选为10质量％以下 (均以组合物总量为基准)。

[0491]另外，本实施方案的金属加工油组合物还可以含有水。这 时，本实施方案的金属加工油组合物可以使用以水为连续相，在该连 续相中油成分微细地分散，形成乳液的乳化状态；水溶解于油成分中 的可溶状态；或者通过强烈搅拌使水与油成分混合的混悬状态中的任 一种。

[0492]当本实施方案的金属加工油组合物中含有水时，作为水， 可以使用自来水、工业用水、离子交换水、蒸馏水等，不管是硬水或 是软水均可。

[0493]对于本实施方案的金属加工油组合物的运动粘度没有特殊 限定，一般情况下，在40℃时的运动粘度优选在1～150mm²/s的范围 内，更优选在2～100mm²/s的范围内。予以说明，如果金属加工油组 合物在40℃时的运动粘度小于1mm²/s，则加工性有变得不充分的倾向。 另外，如果该运动粘度超过150mm²/s，则在处于加工工序后段的除油 工序中，油分难以从工件中除去。

[0494]具有上述构成的本实施方案的金属加工油组合物，即使不 提高粘度或不增加添加剂的用量，也可以获得优良的加工性，而且能 够长期地以高水平维持其加工性，因此，适合用于各种金属加工中。 作为使用本实施方案的金属加工油组合物进行的金属加工，可举出例 如，卷压加工、减薄加工、拉伸加工、冲压加工、锻造加工(包括热 锻造)、切削·磨削加工、轧制加工(包括热轧和冷轧)等。另外，对 用于这些金属加工的工件的材质没有特殊限制，可举出例如，铁、不 锈钢、铝或其合金、镍或其合金、铬或其合金、铜或其合金、锌或其 合金、钛或其合金等。

[0495]予以说明，虽然本实施方案的金属加工油组合物可用于上 述的金属加工的任一种，但优选根据金属加工的种类来适宜选择本实 施方案的金属加工油组合物中润滑油基础油的运动粘度、以及润滑性 改进剂的种类和组合。

[0496]例如，当本实施方案的金属加工油组合物用于卷压加工或 者冲压加工时，本发明的润滑油基础油在40℃时的运动粘度优选为 20～150mm²/s。另外，此时，作为润滑性改进剂，优选使用从硬脂酸 丁酯、碳数10～18的醇(可以是直链状或者支链状中的任一种，另外， 也可以是饱和或者不饱和中的任一种。)、油酸、硫化酯、硫化油脂、 二硫代磷酸锌和磷酸三甲苯酯中选出的至少1种，特别优选为下述 (A-1)～(A-8)中的任一种。

(A-1)硬脂酸丁酯、硫化酯与磷酸三甲苯酯的组合

(A-2)油酸、硫化酯与磷酸三甲苯酯的组合

(A-3)硬脂酸丁酯、月桂醇、油酸、硫化酯与磷酸三甲苯酯的组 合

(A-4)硫化酯与磷酸三甲苯酯的组合

(A-5)硫化酯与二硫代磷酸锌的组合

(A-6)硫化油脂与二硫代磷酸锌的组合

(A-7)二硫代磷酸锌

(A-8)硫化酯。

[0497]另外，当本实施方案的金属加工油组合物用于轧制加工时， 本发明的润滑油基础油在40℃时的运动粘度优选为4～20mm²/s。另外， 此时，作为润滑性改进剂，优选使用从硬脂酸丁酯、棕榈酸丁酯、己 二酸二丁酯、己二酸二辛酯、己二酸二壬酯、己二酸二癸酯、油酸、 碳数10～18的醇(可以是直链状或者支链状中的任一种，另外，也可 以是饱和或者不饱和中的任一种。)和磷酸三甲苯酯中选出的至少1 种，特别优选为下述(B-1)～(B-7)中的任一种。

(B-1)硬脂酸丁酯、月桂醇、硫化酯与磷酸三甲苯酯的组合

(B-2)硬脂酸丁酯与月桂醇的组合

(B-3)硫化酯与磷酸三甲苯酯的组合

(B-4)硬脂酸丁酯、月桂醇与油酸的组合

(B-5)硬脂酸丁酯、己二酸二酯与月桂醇的组合

(B-6)己二酸二酯与月桂醇的组合

(B-7)己二酸二酯、月桂醇与油酸的组合。

[0498](第5实施方案；热处理油组合物)

本发明的第5实施方案的热处理油组合物含有上述本发明的润滑 油基础油和冷却性改进剂。

[0499]予以说明，在本实施方案的热处理油组合物中，本发明的 润滑油基础油的形态与上述第1实施方案的情况相同，因此，在此不 再重复说明。

[0500]另外，在本实施方案的热处理油组合物中，可以单独使用 上述本发明的润滑油基础油，另外，也可以将本发明的润滑油基础油 与其他基础油的1种或者2种以上并用。予以说明，其他基础油的具 体例以及本发明的润滑油基础油在混合基础油中所占的比例与上述第 1实施方案的情况相同，因此，在此不再重复说明。

[0501]另外，本实施方案的热处理油组合物，除了上述的润滑油 基础油以外，还含有冷却性改进剂。作为该冷却性改进剂，可举出(A-1) 聚烯烃和/或其氢化物、(A-2)沥青和/或其不溶成分除去物、(A-3) 水杨酸的碱土类金属盐等。

[0502]作为上述(A-1)成分的聚烯烃，可举出乙烯与α-烯烃的 共聚物、聚丁烯、1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物及其氢化物等。(A) 成分的聚烯烃中，从进一步提高淬火性的效果、使热·氧化安定性优良 的观点考虑，优选使用乙烯与α-烯烃的共聚物。

[0503]对于乙烯与α-烯烃的共聚物的聚合形态没有特殊限制，可 以是无规共聚、嵌段共聚或者交替共聚中的任一种。另外，构成共聚 链的乙烯和α-烯烃可以各自为1种，也可以是2种以上。

[0504]另外，α-烯烃可以是直链状，也可以是支链状，其碳数优 选为3～50，更优选为3～20。作为优选的α-烯烃，具体地可举出丙 烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1- 庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三 碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八 碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯等等。

[0505]对于乙烯与α-烯烃的共聚物的制备方法没有特殊限制。例 如，除了能够使用无催化剂的热反应来制备以外，还可以通过使用规 定的催化剂，使乙烯与α-烯烃共聚来获得。作为催化剂，可举出过氧 化苯甲酰等有机过氧化物催化剂；氯化铝、氯化铝-多元醇类、氯化铝 -四氯化钛类、氯化铝-烷基卤化锡类、氟化硼等弗里德尔-克拉夫茨型 催化剂；有机氯化铝-四氯化钛类、有机铝-四氯化钛类等齐格勒型催 化剂；有机铝-氧基三氯化钒类等钒类催化剂；铝氧烷-二茂锆类或离 子型化合物-二茂锆类等金属茂型催化剂；氯化铝-碱类或氟化硼-碱类 等路易斯酸复合型催化剂等。

[0506]当本实施方案的热处理油组合物含有乙烯与α-烯烃的共 聚物时，该共聚物中的乙烯含量没有特殊限制，从最终获得的热处理 油组合物的氧化安定性、淬火性、光辉性(光亮性)的观点考虑，共 聚物中乙烯成分单元的含量，以共聚物总量为基准，优选为40～80 质量％，更优选为45～70质量％，进一步优选为50～60质量％。

[0507]另外，(A-1)成分的氢化物是由上述聚烯烃的双键被加氢 而成的。该氢化物与未加氢物相比，热·氧化安定性更优良。

[0508]聚烯烃的氢化物可以采用任意的方法来获得，例如通过在 公知的加氢催化剂的存在下用氢对聚烯烃加氢，使聚烯烃中存在的双 键饱和来获得。另外，通过适宜选择聚合催化剂，也可以将聚烯烃的 制备与对聚烯烃中存在的双键的加氢在同一段工序中进行。予以说明， 目前，作为润滑油基础油用或者润滑油添加剂用，以乙烯-丙烯共聚物 的商品名市售的商品，通常其双键已经被加氢，它们可优选用作冷却 性改进剂。

[0509](A-1)聚烯烃和/或其氢化物的分子量没有特殊限制，从 分解安定性优良的观点考虑，其数均分子量优选为1200～4000，更优 选为1500～3000。予以说明，当数均分子量小于1200时，热处理油 的淬火性有变得不充分的倾向，另外，如果数均分子量超过4000，则 热处理油组合物的热·氧化安定性有变得不充分的倾向。

[0510]作为(A-2)成分的沥青，可举出石油类沥青或天然沥青等。

[0511]另外，(A-2)成分的不溶成分除去物是指，采用溶剂抽提 法等除去上述沥青中对矿物油的溶解性低的成分而得到的产物。

[0512]作为(A-2)沥青和/或其不溶成分除去物，按照JIS K 2207 《石油沥青》的6.3《针入度试验方法》测得其针入度(25℃)为0～ 300，按照6.4《软化点试验方法》测得其软化点为30～150℃，密度 (15℃)为1.0g/cm³以上。

[0513]予以说明，上述(A-2)成分的添加虽然不会损害热处理油 组合物的性能，但由于伴随有着色，因此，在希望透明型的热处理油 的场合，不希望使用(A-2)成分。

[0514]作为(A-3)成分的水杨酸的碱土类金属盐，可以使用各种 各样的盐，作为优选的盐，可举出由下述通式(52)表示的水杨酸盐 化合物。

[0515][化52]

[式中，R¹²³表示碳数8～20的烷基；n表示1～4的整数；M表示 钙原子、钡原子或者镁原子]。

[0516]上述通式(52)中，作为由R¹²³表示的碳数8～20的烷基， 具体地可举出直链或支链的辛基、直链或支链的壬基、直链或支链的 癸基、直链或支链的十一烷基、直链或支链的十二烷基、直链或支链 的十三烷基、直链或支链的十四烷基、直链或支链的十五烷基、直链 或支链的十六烷基、直链或支链的十七烷基、直链或支链的十八烷基、 直链或支链的十九烷基、直链或支链的二十烷基等。

[0517]另外，上述通式(52)中的M表示钙原子、钡原子或者镁 原子，在本实施方案中，优选使用水杨酸的钙盐或者镁盐。

[0518](A-3)水杨酸的碱土类金属盐的碱值(TBN)没有特殊限 制，如果使用500mgKOH/g以下、优选100～400mgKOH/g的盐，则对工 件的光辉性(光亮性)的提高是有效的。

[0519](A-3)水杨酸的碱土类金属盐可以单独使用1种，也可以 将2种以上任意组合使用。

[0520]在本实施方案中，上述(A-1)～(A-3)成分中，优选将 从乙烯与碳数3～20的α-烯烃的共聚物、沥青及其不溶成分除去物、 以及烷基水杨酸碱土类金属盐中选出的至少1种作为冷却性改进剂使 用。

[0521]本实施方案的热处理油组合物中冷却性改进剂的含量可以 任意地选择，从淬火性的提高效果的观点考虑，以组合物总量为基准， 优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为 0.1质量％以上。另外，从有效地获得与含量相应的淬火性的提高效 果的观点考虑，冷却性改进剂的含量，以组合物总量为基准，优选为 20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为7.0质量％ 以下。

[0522]本实施方案的热处理油组合物，可以只含有上述的润滑油 基础油和冷却性改进剂，但为了进一步提高其性能，可以根据需要含 有下述的各种添加剂。

[0523]作为本实施方案中使用的冷却性改进剂以外的添加剂，可 举出例如，硫化物类、二硫化物类、多硫化物类、硫醇类、噻吩类等 硫化合物、油酸、棉籽油脂肪酸等脂肪酸、脂肪酸酯、萜烯树脂等光 辉性改良剂；2，6-二叔丁基对甲酚等酚化合物、二苯胺、苯基-α-萘 胺等胺化合物等抗氧化剂；碱土类金属磺酸盐、碱土类金属酚盐、碱 土类金属水杨酸盐、脱水山梨糖醇酯、聚氧亚烷基化合物、烯基琥珀 酰亚胺等表面活性剂等。这些添加剂的含量可以任意地选择，以组合 物总量为基准，冷却性改进剂以外的添加剂的合计含量优选为0.01～ 20质量％。

[0524]具有上述构成的本实施方案的热处理油组合物，可用作能 够确实获得具有足够硬度且应变少的金属工件的热处理油，可以优选 用作对碳钢、镍-锰钢、铬-钼钢、锰钢等各种合金钢进行淬火、退火、 回火等热处理时的、优选进行淬火时的热处理油。特别地，本实施方 案的热处理油组合物，在全能(渗碳、淬火)炉、连续炉等中的精密 机械部件或复杂形状的部件的气体渗碳淬火、无氧化淬火等热处理中， 能够发挥出优良的性能。

[0525](第6实施方案；工作机械用润滑油组合物)

本发明的第6实施方案的工作机械用润滑油组合物含有上述本发 明的润滑油基础油和含有磷和/或硫作为构成元素的化合物。

[0526]予以说明，在本实施方案的工作机械用润滑油组合物中， 本发明的润滑油基础油的形态与上述第1实施方案的情况相同，因此， 在此不再重复说明。

[0527]另外，在本实施方案的工作机械用润滑油组合物中，可以 单独使用上述本发明的润滑油基础油，另外，也可以将本发明的润滑 油基础油与其他基础油的1种或者2种以上并用。予以说明，其他基 础油的具体例以及本发明的润滑油基础油在混合基础油中所占的比 例，与上述第1实施方案的情况相同，因此，在此不再重复说明。

[0528]另外，本实施方案的工作机械用润滑油组合物中所含的含 有磷和/或硫作为构成元素的化合物，与上述第3实施方案的情况相 同，因此，在此不再重复说明。

[0529]本实施方案的工作机械用润滑油组合物可以只含有本发明 的润滑油基础油和含有磷和/或硫作为构成元素的化合物，但为了进一 步提高其特性，还可以含有下述的添加剂。

[0530]本实施方案的工作机械用润滑油组合物，从淤渣抑制性的 观点考虑，还可以含有分散型粘度指数改进剂。本实施方案中的分散 型粘度指数改进剂，与上述第3实施方案中的分散型粘度指数改进剂 相同，因此，在此不再重复说明。

[0531]另外，本实施方案的工作机械用润滑油组合物，从能够进 一步提高摩擦特性的观点考虑，优选含有从上述第3实施方案的说明 中所示的、由通式(30)～(32)表示的化合物中选出的至少1种， 或者更优选还含有由通式(33)表示的化合物。

[0532]另外，本实施方案的工作机械用润滑油组合物，从淤渣抑 制性的观点考虑，可以含有环氧化合物。本实施方案中的环氧化合物 的具体例和优选例，与上述第1实施方案中的环氧化合物的情况相同， 因此，在此不再重复说明。

[0533]当本实施方案的工作机械用润滑油组合物含有环氧化合物 时，其含量没有特殊限制，以组合物总量为基准，优选为0.1～5.0 质量％，更优选为0.2～2.0质量％。

[0534]另外，本实施方案的工作机械用润滑油组合物，从能够进 一步提高氧化安定性的观点考虑，可以含有酚类抗氧化剂、胺类抗氧 化剂、或者这二者。本实施方案中的酚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂， 与上述第2实施方案中的酚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂相同，因此， 在此不再重复说明。

[0535]另外，本实施方案的工作机械用润滑油组合物，从提高摩 擦特性的观点考虑，可以含有油性剂。本实施方案中的油性剂与上述 第3实施方案中的油性剂相同，因此，在此不再重复说明。

[0536]另外，本实施方案的工作机械用润滑油组合物，从提高热· 氧化安定性的观点考虑，可以含有在上述第3实施方案的说明中所示 的、具有由式(45)表示的结构的三唑和/或其衍生物。

[0537]另外，本实施方案的工作机械用润滑油组合物，为了进一 步提高其性能，也可以根据需要，单独地或者数种组合地含有防锈剂、 金属钝化剂、上述的分散型粘度指数改进剂以外的粘度指数改进剂或 者以清净分散剂、降倾点剂、消泡剂等为代表的各种添加剂。这些添 加剂与上述第3实施方案的情况相同，因此，在此不再重复说明。

[0538]具有上述构成的本实施方案的工作机械用润滑油组合物， 能够以高水平且平衡良好地实现摩擦特性、粘滑降低性和热·氧化安定 性的全部性能，在工作机械的高性能化方面是非常有用的。

[0539]本实施方案的工作机械用润滑油组合物，特别优选用于工 作机械的滑动导轨面的润滑，另外，还优选用于工作机械的各种轴承、 齿轮、液压系统等的润滑。

[0540](第7实施方案；润滑油组合物)

本发明的第7实施方案的润滑油组合物含有上述本发明的润滑油 基础油和含有磷和/或硫作为构成元素的化合物。

[0541]予以说明，在本实施方案的润滑油组合物中，本发明的润 滑油基础油的形态与上述第1实施方案的情况相同，因此，在此不再 重复说明。

[0542]另外，在本实施方案的润滑油组合物中，可以单独使用上 述本发明的润滑油基础油，另外，也可以将本发明的润滑油基础油与 其他基础油的1种或者2种以上并用。予以说明，其他基础油的具体 例以及本发明的润滑油基础油在混合基础油中所占的比例，与上述第 1实施方案的情况相同，因此，在此不再重复说明。

[0543]另外，本实施方案的润滑油组合物含有(A)不含硫作为构 成元素的无灰系抗氧化剂。作为该(A)成分，优选不含硫作为构成元 素的酚类或者胺类的无灰系抗氧化剂。

[0544]作为不含硫作为构成元素的酚类无灰抗氧化剂，具体地可 举出例如，4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-双(2，6- 二叔丁基苯酚)、4，4’-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基 双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯 酚)、4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚异丙基双 (2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2，2’ -亚异丁基双(4，6-二甲基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己 基苯酚)、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、 2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2，6-二-叔-α-二甲氨基对甲酚、2，6-二 叔丁基-4-(N，N’-二甲氨基甲基苯酚)、3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯 基)丙酸辛酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十三烷基酯、四[3- (3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3，5-二叔丁基-4- 羟苯基)丙酸十八烷基酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸辛酯、 3-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸辛酯、以及它们的混合物等。 其中，优选作为羟苯基取代的脂肪酸与碳数4～12的醇形成的酯的羟 苯基取代的酯类抗氧化剂(3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸辛酯、 3-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸辛酯等)以及双酚类抗氧化剂， 更优选羟苯基取代的酯类抗氧化剂。另外，分子量为240以上的酚类 化合物，其分解温度高，即使在更高温的条件下，也能发挥出其效果， 因此是优选的。

[0545]另外，作为不含硫作为构成元素的胺类无灰抗氧化剂，优 选胺类抗氧化剂和酚类抗氧化剂，更优选胺类抗氧化剂。予以说明， 本实施方案中的胺类抗氧化剂和酚类抗氧化剂，与上述第2实施方案 中的胺类抗氧化剂和酚类抗氧化剂相同，因此，在此不再重复说明。

[0546]不含硫作为构成元素的无灰系抗氧化剂的含量，以组合物 总量为基准，为0.3～5质量％，优选为0.3～3质量％，更优选为0.4～ 2质量％。当该无灰系抗氧化剂的含量小于0.3质量％时，热·氧化安 定性和淤渣抑制性有变得不充分的倾向。另一方面，当超过5质量％ 时，得不到与含量相应的热·氧化安定性和淤渣抑制性的效果，在经济 上不利，因此不优选。

[0547]本实施方案的润滑油组合物可以只含有上述的润滑油基础 油和无灰系抗氧化剂，从能够进一步提高热·氧化安定性和淤渣抑制性 的观点考虑，优选还含有烷基取代的芳烃化合物。

[0548]在本实施方案中，作为烷基取代的芳烃化合物，优选使用 从烷基苯、烷基萘、烷基联苯和烷基二苯基链烷烃中选出的至少1种。

[0549]作为烷基苯所具有的烷基，具体地可举出例如，甲基、乙 基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、 十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、 十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三 烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八 烷基、二十九烷基、三十烷基、三十一烷基、三十二烷基、三十三烷 基、三十四烷基、三十五烷基、三十六烷基、三十七烷基、三十八烷 基、三十九烷基、四十烷基等碳数为1～40的烷基。予以说明，这些 基团中各自包括全部的异构体。其中，优选使用具有1～4个(更优选 为1～2个)碳数8～30的烷基、且这些烷基的合计碳数为10～50(更 优选为20～40)的烷基苯。

[0550]烷基苯所具有的烷基可以是直链状，也可以是支链状，从 安定性、粘度特性等观点考虑，优选支链状烷基，特别地，从可获得 性的观点考虑，更优选由丙烯、丁烯、异丁烯等烯烃的低聚物衍生的 支链状烷基。

[0551]烷基苯中的烷基的个数优选为1～4个，从安定性、可获得 性的观点考虑，最优选使用具有1个或2个烷基的烷基苯，即单烷基 苯、二烷基苯、或者它们的混合物。

[0552]上述的烷基苯可以单独使用1种，也可以以2种以上的混 合物来使用。当使用2种以上的烷基苯的混合物时，该混合物的平均 分子量优选为200～500。

[0553]烷基苯的制备方法可以是任意的，没有任何限定，一般可 以按照下述的合成法来制备。作为构成原料的芳烃化合物，具体地可 以使用例如，苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲基乙苯、二乙苯、以及它 们的混合物等。另外，作为烷基化剂，具体地可以使用例如，乙烯、 丙烯、丁烯、异丁烯等低级单烯烃，优选通过丙烯聚合获得的碳数6～ 40的直链或支链的烯烃；通过蜡、重质油、石油馏分、聚乙烯、聚丙 烯等的热裂解而获得的碳数6～40的直链或支链的烯烃；从煤油、柴 油等石油馏分中分离出正构烷烃，再用催化剂将其烯烃化而获得的碳 数6～40的直链状烯烃；以及它们的混合物等。

[0554]另外，作为烷基化时的烷基化催化剂，可以使用氯化铝、 氯化锌等弗里德尔-克拉夫茨型催化剂；硫酸、磷酸、硅钨酸、氢氟酸、 活性白土等酸性催化剂；等公知的催化剂。

[0555]作为烷基萘，优选使用由下述通式(53)表示的化合物。

[化53]

[式(53)中，R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶和R¹²⁷可以相同或不同，各自表示 氢原子或者碳数1～40的烃基；R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶或者R¹²⁷中的至少1个 为烷基]。

[0556]通式(53)中的R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶和R¹²⁷各自表示氢原子或者 烃基，该烃基中，除了烷基以外，还含有烯基、芳基、烷基芳基、芳 基烷基等，优选R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶和R¹²⁷全部为烷基。

[0557]作为烷基，可举出在上述烷基苯的说明中作为烷基苯具有 的烷基而例示的烷基。其中，优选碳数8～30的烷基，更优选碳数10～ 20的烷基。

[0558]另外，在通式(53)表示的烷基萘中，R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶和R¹²⁷可以相同或不同。即，R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶和R¹²⁷可以是全部含有烷基，也 可以是R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶或者R¹²⁷中的至少1个为烷基，其他为氢原子。 R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶和R¹²⁷的合计碳数优选为8～50，更优选为10～40。

[0559]当R¹²⁴、R¹²⁶、R¹²⁶和R¹²⁷中的2个以上为烃基时，只要其中 的至少1个为烷基，其组合就可以是任意的，但优选全部为烷基。另 外，可以是R¹²⁴和R¹²⁵为烃基那样的、在同一个苯环中键合2个烃基的 结构，也可以是R¹²⁴和R¹²⁶为烃基那样的、在不同的苯环上分别各键合 1个烃基的结构。

[0560]作为通式(53)表示的烷基萘，具体地可举出癸基萘、十 一烷基萘、十二烷基萘、十三烷基萘、十四烷基萘、十五烷基萘、十 六烷基萘、十七烷基萘、十八烷基萘、十九烷基萘、二十烷基萘、二 (癸基)萘、二(十一烷基)萘、二(十二烷基)萘、二(十三烷基) 萘、二(十四烷基)萘、二(十五烷基)萘、二(十六烷基)萘、二 (十七烷基)萘、二(十八烷基)萘、二(十九烷基)萘、二(二十 烷基)萘等。予以说明，这些化合物中各自包括全部的异构体。

[0561]其中，优选具有1～4个(更优选1～2个)碳数8～30(更 优选10～20)的烷基的烷基萘，更优选的是，烷基萘所具有的烷基的 合计碳数为8～50(更优选10～40)。

[0562]上述的烷基萘可以单独使用1种，也可以以2种以上的混 合物使用。当使用2种以上的烷基萘的混合物时，该混合物的平均分 子量优选为200～500。

[0563]烷基萘的制备方法可以是任意的，可以采用各种公知的方 法来制备。作为其例子，可举出例如，在硫酸、磷酸、硅钨酸、氢氟 酸等无机酸、酸性白土、活性白土等固体酸性物质以及氯化铝、氯化 锌等作为卤化金属的弗里德尔-克拉夫茨催化剂等的酸催化剂的存在 下，将烃的卤化物、烯烃类、苯乙烯类等加成到萘上的方法等。

[0564]作为烷基联苯，优选使用由下述通式(54)表示的化合物。

[化54]

[式(54)中，R¹²⁸、R¹²⁹、R¹³⁰和R¹³¹可以相同或不同，分别表示 氢原子或者碳数1～40的烃基；R¹²⁸、R¹²⁹、R¹³⁰或者R¹³¹中的至少1个 为烷基]。

[0565]作为通式(54)中的R¹²⁸、R¹²⁹、R¹³⁰和R¹³¹表示的烃基，除 了烷基以外，可举出烯基、芳基、烷芳基、芳烷基等，优选R¹²⁸、R¹²⁹、 R¹³⁰和R¹³¹全部为烷基。

[0566]作为烷基，可举出在上述烷基苯的说明中，作为烷基苯所 具有的烷基所例示的烷基。其中，优选碳数8～30的烷基，更优选碳 数10～20的烷基。

[0567]另外，在由通式(54)表示的烷基联苯中，R¹²⁸、R¹²⁹、R¹³⁰和R¹³¹可以相同或不同。即，R¹²⁸、R¹²⁹、R¹³⁰和R¹³¹可以全部为烷基，或 者也可以是R¹²⁸、R¹²⁹、R¹³⁰或者R¹³¹中的至少1个为烷基，其他为氢原 子或者为烷基以外的烃基。R¹²⁸、R¹²⁹、R¹³⁰和R¹³¹的合计碳数优选为8～ 50，更优选为10～40。

[0568]当R¹²⁸、R¹²⁹、R¹³⁰和R¹³¹中的2个以上为烃基时，只要其中 的至少1个为烷基，其组合就可以是任意的，可以是R¹²⁸和R¹²⁹为烃基 那样的、在同一个苯环上键合2个烃基的结构，也可以是R¹²⁹和R¹³⁰为烃基那样的、在不同的苯环上分别各键合1个烃基的结构。

[0569]上述的烷基联苯可以单独使用1种，也可以以2种以上的 混合物使用。当使用2种以上的烷基联苯的混合物时，该混合物的平 均分子量优选为200～500。

[0570]烷基联苯的制备方法可以是任意的，可以采用各种公知的 方法来制备。作为其例子，可举出例如，在硫酸、磷酸、硅钨酸、氢 氟酸等无机酸、酸性白土、活性白土等固体酸性物质以及氯化铝、氯 化锌等作为卤化金属的弗里德尔-克拉夫茨催化剂等的酸催化剂的存 在下，将烃的卤化物、烯烃类、苯乙烯类等加成到联苯上的方法等。

[0571]作为烷基二苯基链烷烃，优选使用由下述通式(55)表示 的化合物。

[0572][化55]

[式(55)中，R¹³²、R¹³³、R¹³⁴和R¹³⁵可以相同或不同，各自表示 氢原子或者碳数1～40的烃基；R¹³⁰、R¹³¹、R¹³²或者R¹³³中的至少1个 为烷基；R¹³⁶表示碳数1～8的亚烷基或者亚烯基]。

[0573]作为通式(55)中的R¹³²、R¹³²、R¹³⁴和R¹³⁵表示的烃基，除 了烷基以外，可举出烯基、芳基、烷芳基、芳烷基等，优选R¹³²、R¹³³、 R¹³⁴和R¹³⁵全部为烷基。

[0574]作为烷基，可举出在上述烷基苯的说明中，作为烷基苯所 具有的烷基所例示的烷基。其中，优选碳数8～30的烷基，更优选碳 数10～20的烷基。

[0575]另外，在由通式(55)表示的二苯基链烷烃中，R¹³²、R¹³³、 R¹³⁴和R¹³⁵可以相同或不同。即，R¹³²、R¹³³、R¹³⁴和R¹³⁵可以全部为烷基， 或者也可以是R¹³²、R¹³³、R¹³⁴或者R¹³⁵中的至少1个为烷基，其他为氢 原子或者烷基以外的烃基。R¹³²、R¹³³、R¹³⁴和R¹³⁵的合计碳数优选为8～ 50，更优选为10～40。

[0576]当R¹³²、R¹³³、R¹³⁴和R¹³⁵中2个以上为烃基时，只要其中的 至少1个为烷基，其组合就可以是任意的，可以是R¹³²和R¹³³为烃基那 样的、在同一个苯环上键合2个烃基的结构，也可以是R¹³²和R¹³⁴为烃 基那样的、在不同的苯环上分别各键合1个烃基的结构。

[0577]另外，通式(55)中的R¹³⁶表示亚烷基或者亚烯基。

[0578]作为R¹³⁶，优选碳数1～8的亚烷基或者亚烯基，更优选碳 数1～6的亚烷基和亚烯基。作为特别优选的基团，可举出亚甲基、甲 基亚甲基(亚乙基)、亚乙基、乙基亚甲基(亚丙基)、二甲基亚甲 基(亚异丙基)、甲基亚乙基(亚丙基)、三亚甲基等碳数为1～3 的亚烷基；1，1-亚乙烯基、1，2-亚乙烯基、1，3-亚丙烯基、亚甲基亚 乙基、甲基亚乙烯基、1-亚丙烯基、2-亚丙烯基等碳数为2～3的亚烯 基；碳数4～6的亚烷基中的，1-甲基三亚甲基、1-乙基三亚甲基、1，1- 二甲基三亚甲基、1，2-二甲基三亚甲基、1，3-二甲基三亚甲基、1-乙 基-3-甲基三亚甲基、1-乙基-2-甲基三亚甲基、1，1，2-三甲基三亚甲 基、1，1，3-三甲基三亚甲基；以及碳数4～6的亚烯基中的，3-甲基亚 丙烯基、1-甲基-3-亚甲基三亚甲基、3-乙基亚丙烯基、1，3-二甲基亚 丙烯基、2，3-二甲基亚丙烯基、3，3-二甲基亚丙烯基、1，1-二甲基-3- 亚甲基三亚甲基、1-乙基-3-亚甲基三亚甲基、3-乙基-1-甲基亚丙烯 基、3-乙基-2-甲基亚丙烯基、1，3，3-三甲基亚丙烯基、2，3，3-三甲基 亚丙烯基；等。

[0579]上述的二苯基链烷烃，可以单独使用1种，也可以以2种 以上的混合物使用。当使用2种以上的二苯基链烷烃的混合物时，该 混合物的平均分子量优选为200～500。

[0580]二苯基链烷烃的制备方法可以是任意的，可以采用各种公 知的方法来制备，可举出下面的几个例子。

[0581]例如，通过在酸催化剂的存在下，将苯乙烯、α-，β-甲 基苯乙烯、乙基苯乙烯等苯乙烯类加成到烷基苯上，可以获得二苯基 链烷烃。作为酸催化剂，可以使用硫酸、磷酸等无机酸、酸性白土、 活性白土等固体酸性物质以及作为卤化金属的弗里德尔-克拉夫茨催 化剂等。

[0582]另外，烷基二苯基链烷烃也可以在适当的酸催化剂的存在 下，通过上述苯乙烯类的聚合反应来制备。此时，可以使用单一的苯 乙烯化合物，也可以使用2种以上的苯乙烯化合物进行共聚。作为酸 催化剂，可以使用硫酸、磷酸等无机酸、酸性白土、活性白土等固体 酸性物质以及作为卤化金属的弗里德尔-克拉夫茨催化剂等。通常，采 用该方法获得的烃化合物为2个苯环通过亚烯基而键合在一起的化合 物，在本实施方案中可以直接使用，而且，也可以使用通过在适当的 催化剂的存在下进行亚烯基的加氢处理来使亚烯基转变成亚烷基而成 的化合物。

[0583]另外，关于芳烃化合物的烷基化，氯化物的弗里德尔-克拉 夫茨反应是众所周知的，二苯基链烷烃也可以采用该方法来制备。例 如，在卤化金属等适当的弗里德尔-克拉夫茨催化剂的存在下，通过使 侧链烷基被氯化的烷基苯与苯或者烷基苯反应，可获得本实施方案的 烃化合物。另外，还可举出在卤化金属等适当的弗里德尔-克拉夫茨催 化剂的存在下，使二卤代链烷烃与苯或者烷基苯进行偶合的方法。

[0584]烷基二苯基链烷烃可以通过使用具有由R¹³²～R¹³⁵表示的烷 基的烷基苯，采用上述的方法等来制备，也可以通过采用各种方法将 R¹³²～R¹³⁵表示的烷基加成到采用上述方法等制备的二苯基链烷烃上来 制备。

[0585]在本实施方案中，作为具有烷基的芳烃化合物，可以单独 使用上述的烷基苯、烷基萘、烷基联苯以及烷基二苯基链烷烃中的1 种，也可以将其2种以上组合使用。其中，从淤渣抑制性的提高效果 更优良的观点考虑，特别优选烷基苯或者烷基萘，最优选烷基萘。

[0586]对于本实施方案中使用的烷基取代的芳烃化合物的粘度没 有特殊限定，其在40℃时的运动粘度优选为10～100mm²/s，更优选为 20～80mm²/s，进一步优选为25～60mm²/s。

[0587]当本实施方案的润滑油组合物含有烷基取代的芳烃化合物 时，该烷基取代的芳烃化合物的含量，从热·氧化安定性和淤渣抑制性 的观点考虑，以组合物总量为基准，优选为2质量％以上，更优选为 5质量％以上，进一步优选为10质量％以上。另外，从粘度-温度特 性的观点考虑，烷基取代的芳烃化合物的含量，以组合物总量为基准， 优选为50质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20 质量％以下，特别优选为15质量％以下。

[0588]另外，本实施方案的润滑油组合物，为了进一步提高其各 种性能，还可以进一步含有公知的其他润滑油添加剂，例如，防锈剂、 防腐蚀剂、降倾点剂、消泡剂等。这些添加剂可以单独使用1种，也 可以将2种以上组合使用。本实施方案中的这些添加剂，与上述第2 实施方案的情况相同，因此，在此不再重复说明。

[0589]具有上述构成的本实施方案的润滑油组合物，能够以高水 平且平衡良好地实现热·氧化安定性和淤渣抑制性，作为高温用途的润 滑油组合物是非常有用的。此处，关于高温用途，对于使用温度没有 特殊限制，当循环使用的油箱的油温持续在60℃以上时，能够高水平 地发挥本发明的上述效果，因此是优选的，进而，当该温度在80℃以 上时能够发挥出更优良的效果，因此是更优选的，当该温度在100℃ 以上时能够发挥出进一步优良的效果，因此是特别优选的。作为这种 高温用途，可举出大容量汽轮机、使用LNG或制铁所副产的气体的燃 烧气体作为工作介质的燃气轮机、各种旋转式气体压缩机、在高温下 工作的建设机械等，但本发明的润滑油组合物的用途不限定于这些用 途。

实施例

[0590]以下基于实施例和比较例，更具体地说明本发明，但本发 明不受以下实施例的任何限定。

[0591][润滑油基础油的制备]

(基础油1～3)

将在溶剂精制基础油的精制工序中采用减压蒸馏分离出的馏分用 糠醛进行溶剂抽提后，进行加氢处理，接着，用丁酮-甲苯混合溶剂进 行溶剂脱蜡。将在该溶剂脱蜡时被除去的蜡成分(以下称为“WAX1”) 用作润滑油基础油的原料。WAX1的性状示于表1。

[0592][表1]

 

原料蜡的名称WAX1100℃时的运动粘度(mm²/s)6.6熔点(℃)60油含量(质量％)6.1硫含量(质量ppm)880

[0593]其次，在加氢裂化催化剂的存在下，在氢分压5MPa、平均 反应温度340℃、LHSV 0.8hr^-1的条件下，对WAX1进行加氢裂化。作 为加氢裂化催化剂，将在无定形系二氧化硅·氧化铝载体上负载镍和钼 而成的催化剂以硫化状态使用。

[0594]其次，通过对上述加氢裂化得到的裂解产物进行减压蒸馏， 获得相当于原料油20体积％的润滑油馏分。对于该润滑油馏分，使用 丁酮-甲苯混合溶剂，在溶剂/油比为2倍、过滤温度为-30℃的条件下 进行溶剂脱蜡，获得粘度等级不同的3种润滑油基础油(以下称为“基 础油1”、“基础油2”和“基础油3”)。

[0595](基础油4～6)

将沸石700g和氧化铝粘合剂300g混合混炼(捏合)，成型为直 径1/16英寸(约1.6mm)、高8mm的圆柱状。将得到的成型体在480 ℃下焙烧2小时，获得载体。使按铂换算值为载体的1.0质量％的量 的二氯四氨合铂(II)的水溶液浸渍到该载体中，使其在125℃下干 燥2小时，在380℃下焙烧1小时，获得目的催化剂。

[0596]其次，将得到的催化剂填充到固定床流通式反应器中，使 用该反应器，对含有链烷烃类烃的原料油进行加氢裂化/加氢异构化。 在本工序中，作为原料油，使用链烷烃含量为95质量％、具有20～ 80的碳数分布的FT蜡(以下称为“WAX2”)。WAX2的性状示于表2。 另外，加氢裂化的条件为，氢压3.SMPa、反应温度340℃、LHSV 1.5h^-1， 获得沸点370℃以下的馏分(裂解产物)为原料的25质量％(裂解率 25％)的裂解/异构化生成油。

[0597][表2]

 

原料蜡的名称WAX2100℃时的运动粘度(mm²/s)5.9熔点(℃)69油含量(质量％)<1硫含量(质量ppm)<0.2

[0598]其次，通过将上述加氢裂化/加氢异构化工序中得到的裂解 /异构化生成油减压蒸馏，获得润滑油馏分。对该润滑油馏分，使用丁 酮-甲苯混合溶剂，在溶剂/油比为3倍、过滤温度为-30℃的条件下进 行溶剂脱蜡，获得粘度等级不同的3种润滑油基础油(以下称为“基 础油4”、“基础油5”和“基础油6”。)。

[0599](基础油7～9)

将在溶剂精制基础油的精制工序中采用减压蒸馏分离出的馏分用 糠醛进行溶剂抽提后，进行加氢处理，接着，用丁酮-甲苯混合溶剂进 行溶剂脱蜡。将在该溶剂脱蜡时被除去的软蜡(含油蜡)进一步脱油 而得到的蜡成分(以下称为“WAX3”)用作润滑油基础油的原料。WAX3 的性状示于表3。

[0600][表3]

 

原料蜡的名称WAX3100℃时的运动粘度(mm²/s)6.5熔点(℃)51油含量(质量％)19.5硫含量(质量ppm)2000

[0601]其次，在加氢裂化催化剂的存在下，在氢分压5.5MPa、平 均反应温度340℃、LHSV 0.8hr^-1的条件下，对WAX3进行加氢裂化。 作为加氢裂化催化剂，以硫化状态使用在无定形系二氧化硅·氧化铝载 体上负载镍和钼而成的催化剂。

[0602]其次，通过对上述加氢裂化得到的裂解产物进行减压蒸馏， 获得相当于原料油20体积％的润滑油馏分。对该润滑油馏分，使用丁 酮-甲苯混合溶剂，在溶剂/油比为2倍、过滤温度为-30℃的条件下进 行溶剂脱蜡，获得粘度等级不同的3种润滑油基础油(以下称为“基 础油7”、“基础油8”和“基础油9”)。

[0603]基础油1～9的各种性状和性能评价试验结果示于表4～6。

[0604]另外，作为下述的比较例中使用的基础油，准备表7～9 所示的基础油10～17(均为矿物油类基础油)和下述的基础油18～20。 表7～9中示出基础油10～17的各种性状以及性能评价试验结果。

(基础油)

基础油18：聚α-烯烃(40℃时的运动粘度：9.5mm²/s)

基础油19：聚α-烯烃(40℃时的运动粘度：21.5mm²/s)

基础油20：聚α-烯烃(40℃时的运动粘度：45.5mm²/s)。

[0605][表4]

[0606][表5]

[0607][表6]

[0608][表7]

[0609][表8]

[0610][表9]

[0611][实施例1-1～1-9、比较例1-1～1-3；异丁烷致冷剂用冷 冻机油]

在实施例1-1～1-9中，使用表4所示的基础油1、表5所示的基 础油4或者表6所示的基础油7、以及下述的添加剂，调合具有表10～ 11所示组成的冷冻机油。另外，在比较例1-1～1-3中，使用表7所 示的基础油10或者上述的基础油18、以及下述的添加剂，调合具有 表11所示组成的冷冻机油。

(添加剂)

添加剂1-1：磷酸三甲苯酯

添加剂1-2：苯基缩水甘油基醚。

[0612]其次，对于实施例1-1～1-9和比较例1-1～1-3的冷冻机 油，如下进行性能评价试验。

[0613](润滑性试验A)

使用FALEX试验机(ASTM D2670)，一边从样品容器底部吹入致 冷剂(异丁烷)，一边在下述条件下进行FALEX试验。在该试验中， 求出作为试验片的销与V形块之间的平均摩擦系数和磨损量，评价冷 冻机油的摩擦特性和耐磨性。平均摩擦系数是通过在试验时间中，每 隔1秒测定一次摩擦力，将得到的摩擦力除以负荷来算出。另外，磨 损量是通过测定FALEX试验结束前后的销和块的重量，作为重量的减 少量而求出的。所得结果示于表10～11。

试验开始温度：25℃

试验时间：30分

负荷：2001bf(1078N)

致冷剂吹入量：10L/h。

[0614](安定性试验A)

向容量200ml的高压釜中，加入冷冻机油80g、以及作为催化剂 的铁丝、铜丝和铝丝(均为1.6mmφ×100mm金属丝)，加盖密封。将 该高压釜用干冰乙醇溶液充分冷却后，用减压泵抽去高压釜内的空气， 接着，填充异丁烷致冷剂10g。将该高压釜在225℃下保持2周，评价 催化剂的变化以及是否有淤渣。所得结果示于表10～11。

[0615][表10]

[0616][表11]

[0617][实施例1-10～1-18、比较例1-4～1-6；丙烷致冷剂用冷 冻机油]

在实施例1-10～1-18中，使用表4～6所示的基础油2、3、5、6、 8、9、以及上述的添加剂1-1、1-2，调合具有表12～13所示组成的 冷冻机油。另外，在比较例1-4～1-6中，使用表7所示的基础油11、 12或者上述的基础油19、20、以及上述的添加剂1-1、1-2，调合具 有表13所示组成的冷冻机油。

[0618]其次，对于实施例1-10～1-18和比较例1-4～1-6的冷冻 机油，如下进行性能评价试验。

[0619](润滑性试验B)

除了使用丙烷致冷剂代替异丁烷致冷剂以外，其余与润滑性试验 A相同，进行FALEX试验，求出平均摩擦系数和磨损量。所得结果示 于表12～13。

[0620](安定性试验B)

除了使用丙烷致冷剂代替异丁烷致冷剂以外，其余与安定性试验 A相同，进行安定性试验，评价催化剂的变化以及是否有淤渣。所得 结果示于表12～13。

[0621][表12]

[0622][表13]

[0623][实施例1-19～1-27、比较例1-7～1-9；二氧化碳致冷剂 用冷冻机油]

在实施例1-19～1-27中，使用表4～6所示的基础油3、6、9、 以及上述的添加剂1-1、1-2，调合具有表14～15所示组成的冷冻机 油。另外，在比较例1-7～1-9中，使用表7所示的基础油12或者上 述的基础油20、以及上述的添加剂1、2，调合具有表15所示组成的 冷冻机油。

[0624]其次，对于实施例1-19～1-27和比较例1-7～1-9的冷冻 机油，如下进行性能评价试验。

[0625](润滑性试验C)

使用高压摩擦试验机，评价各冷冻机油的润滑性。所使用的试验 机，其滑动部安装在高压容器内，可以在高压的二氧化碳致冷剂氛围 气下进行摩擦试验。关于试验条件，二氧化碳致冷剂的压力为5MPa， 试验温度为120℃，负荷为2000N，滑动速度为1m/s。另外，使用SUJ2 的圆筒状部件和SUJ2的圆盘作为试验片，求出使圆筒状部件的端面和 圆盘滑动时的平均摩擦系数和磨损量。在试验时间中，每隔1秒测定 一次摩擦力，将得到的摩擦力除以负荷来计算出平均摩擦系数。另外， 关于磨损量，测定试验结束前后的圆盘重量，求出重量的减少量。所 得结果示于表14～15。

[0626](安定性试验C)

除了使用二氧化碳致冷剂代替异丁烷致冷剂以外，其余与安定性 试验A相同，进行安定性试验，评价催化剂的变化以及是否有淤渣。 所得结果示于表14～15。

[0627][表14]

[0628][表15]

[0629][实施例1-28～1-36、比较例1-10～1-12；HFC致冷剂用 冷冻机油]

在实施例1-28～1-36中，使用表4～6所示的基础油1、4、7、 以及上述的添加剂1-1、1-2，调合具有表16～17所示组成的冷冻机 油。另外，在比较例1-10～1-12中，使用表7所示的基础油10或者 上述的基础油18、以及上述的添加剂1、2，调合具有表17所示组成 的冷冻机油。

[0630]其次，对于实施例1-28～1-36和比较例1-10～1-12的冷 冻机油，如下进行性能评价试验。

[0631](润滑性试验D)

除了使用HFC134a致冷剂代替异丁烷致冷剂以外，其余与润滑性 试验A相同，进行FALEX试验，求出平均摩擦系数和磨损量。所得结 果示于表16～17。

[0632](安定性试验D)

除了使用HFC134a致冷剂代替异丁烷致冷剂以外，其余与安定性 试验A相同，进行安定性试验，评价催化剂的变化以及是否有淤渣。 所得结果示于表16～17。

[0633][表16]

[0634][表17]

[0635][实施例2-1～2-7、比较例2-1～2-4；压缩机油组合物]

(润滑油基础油的调合)

将表4所示的基础油2与基础油3混合，调合基础油21(基础油 2/基础油3＝18/82(质量比)、40℃时的运动粘度：31.5mm²/s)。另 外，将表5所示的基础油5与基础油6混合，调合基础油22(基础油 5/基础油6＝22/78(质量比)、40℃时的运动粘度：32.5mm²/s)。

[0636](压缩机油组合物的调合)

在实施例2-1～2-4中，使用基础油21或者基础油22和下述的添 加剂，调合具有表18所示组成的压缩机油组合物。另外，在实施例 2-5～2-7中，使用表6所示的基础油9和下述的添加剂，调合具有表 19所示组成的压缩机油组合物。另外，在比较例2-1～2-4中，使用 表6所示的基础油9、上述的基础油21或者表7所示的基础油13和 下述的添加剂，调合具有表20所示组成的压缩机油组合物。

(抗氧化剂)

A2-1：十二烷基苯基-α-萘胺

A2-2：N-辛基苯基-N-丁基苯胺

(防油雾剂)

B2-1：聚甲基丙烯酸酯(重均分子量：80,000)

(磷类极压剂)

C2-1：磷酸三甲苯酯。

[0637][热·氧化安定性试验]

对于实施例2-1～2-7和比较例2-1～2-4的压缩机油组合物，按 照JIS K 2514测定RBOT残留寿命。所得结果示于表18～20。表中， RBOT残留寿命的值越大，意味着该压缩机油组合物的热·氧化安定性越 优良，而且抗氧化剂的效果越好。

[0638][油雾试验]

对于实施例2-1～2-7和比较例2-1～2-4的压缩机油组合物，按 照ASTM D 3705进行油雾试验。

[0639]图1为示出在本试验中使用的油雾试验装置的概略构成 图。图1所示的油雾试验装置1，具有油雾发生器11与油雾盒12经 由配管L1连接在一起的构成。

[0640]配管L1的油雾发生器11侧的形状，如图所示，以与油雾 发生器11的连接位置为起点，向上延伸，接着，在规定位置弯曲，向 下延伸。在配管L1的与油雾发生器11的连接位置附近，设置用于监 测从油雾发生器11送入配管L1的油雾的压力的压力计13。

[0641]然后，配管L1在向下延伸的部分的规定位置，分叉为继续 向下和斜向上的分支，向下延伸的配管的下端连接到捕集瓶14上。该 捕集瓶14中，收集从油雾发生器11送出的部分油雾。

[0642]另外，分叉为斜向上的配管，在规定位置进一步分叉为2 个分支，分叉的各个配管贯通到油雾盒12的上壁。然后，在分叉配管 的端部设置喷嘴15，通过该喷嘴15把从油雾发生器11送出的油雾喷 出到油雾盒12内部。此时，喷出的油雾一部分发生液化，积存在油雾 盒12内部，另一部分变成杂散油雾(stray mist)。所产生的杂散油 雾从设置于油雾盒12的侧壁上的杂散油雾排出口16排出到油雾盒12 的外部。

[0643]使用具有上述构成的油雾试验装置，评价各压缩机油组合 物的防油雾性。具体地说，向油雾发生器11中注入规定量的各压缩机 油组合物，使其雾化，测定油雾发生器11中的残存油量、捕集瓶14 中捕集的油量以及油雾盒12内部积存的油量。然后，按照下述式(A) 求出油雾产生量，按照下述式(B)求出杂散油雾率。所得结果示于表 18～20。予以说明，表中，油雾产生量越少，意味着用于雾化的油的 消耗量越少。另外，杂散油雾率越小，在用作压缩机油时，意味着排 放到通过过滤器的喷出气体中的油量越少。

(油雾产生量[g/h])＝{(注入到油雾发生器11的油量[g]) -(试验后的油雾发生器11中的残存油量[g])}/(试验时间[h]) (A)

(杂散油雾率[％])＝{(油雾产生量[g])-(试验后的捕 集瓶14中的捕集油量与积存在油雾盒12内部的油量的合计值[g])} ×100/(油雾产生量[g])       (B)

[0644][抗淤渣性评价试验]

对于实施例2-1～2-7和比较例2-1～2-4的压缩机油组合物，使 用旋转型螺杆压缩机(电机输出：11kW、压缩气体：空气)，在喷出 压力0.8±0.1MPa、油箱内温度90℃的条件下进行小型实验规模的实 机试验。从试验开始6000小时后停止压缩机，进行水冷冷却器的开放 点检测，按照下述评价基准判定淤渣在翅片管上的附着程度。所得结 果示于表18～20。

1：淤渣附着在整个翅片管上，管之间的间隙也被淤渣堵塞

2：淤渣附着在整个翅片管上，以致不能确认翅片的形状

3：淤渣附着在整个翅片管上，但能够确认翅片的形状

4：淤渣局部地附着在翅片管上，能够确认翅片管的基体

5：确认与试验前相比几乎没有变化。

[0645][表18]

[0646][表19]

[0647][表20]

[0648][实施例3-1～3-15、比较例3-1～3-7；液压工作油组合 物]

在实施例3-1～3-15中，使用表4～6所示的基础油3、6、9以及 下述的添加剂，调合具有表21～23所示组成的液压工作油组合物。另 外，在比较例3-1～3-7中，使用表4～8所示的基础油3、6、9、12 以及下述的添加剂，调合具有表24～25所示组成的液压工作油组合 物。

(含有磷和/或硫作为构成元素的化合物)

A3-1：磷酸三甲苯酯

A3-2：β-二硫代磷酰丙酸乙酯

A3-3：硫代磷酸三苯酯

A3-4：二辛基二硫代磷酸锌

(其他的添加剂)

B3-1：2，6-二叔丁基对甲酚

B3-2：二辛基二苯胺。

[0649]其次，对于实施例3-1～3-15和比较例3-1～3-7的液压工 作油组合物，进行以下的评价试验。

[0650][热·氧化安定性试验]

对于实施例3-1～3-15和比较例3-1～3-7的液压工作油组合物， 按照JIS K 2514中规定的《汽轮机油氧化安定度试验》进行热·氧化 安定性试验，测定液压工作油组合物的酸值从试验开始到上升 2.0mgKOH/g时的时间。所得结果示于表21～25。

[0651][SRV(微小往复运动摩擦)试验]

对实施例3-1～3-15和比较例3-1～3-7的液压工作油组合物，进 行SRV试验，评价摩擦特性。更具体地说，如图2所示，在圆盘1与 配置于其上的圆球202的点接触区域涂布样品油，一边对圆球202垂 直向下(图中的箭头A)地施加负荷，一边使圆球202沿着圆盘201 的表面方向(图中的箭头B)相对地往复运动。用安装在圆盘1保持 器(未图示)上的测力传感器(未图示)测定此时的摩擦系数。作为 圆盘201，使用直径25mm、厚8mm的SPCC材质的圆盘，另外，作为圆 球202，使用直径10mm的SPCC材质的圆球。另外，施加在圆球202 上的负荷为1,200N，圆球2的振幅为1mm、频率为50Hz，温度为80 ℃。所得结果示于表21～25。

[0652][耐磨性试验]

对于实施例3-1～3-15和比较例3-1～3-7的各润滑油组合物，进 行ASTM D 2882中规定的叶片泵试验，测量试验前后的叶片和圆环的 重量，测定磨损量。试验时间为100小时。所得结果示于表21～25。

[0653][表21]

[0654][表22]

[0655][表23]

[0656][表24]

[0657][表25]

[0658][实施例4-1～4-7、比较例4-1～4-4；金属加工油组合物]

在实施例4-1～4-7中，分别使用表4～6所示的基础油1、6、9 以及下述的添加剂，调合具有表26所示组成的金属加工油组合物。另 外，在比较例4-1～4-4中，分别使用表7所示的基础油12或者下述 的基础油23、以及下述的添加剂，调合表27所示的金属加工油组合 物。表26～27中，一并示出各金属加工油组合物在40℃时的运动粘 度。予以说明，表26～27所示的添加剂的含量是以组合物总量为基准 的含量。

(基础油)

基础油23：链烷烃类矿物油(40℃时的运动粘度：49.7mm²/s，饱 和成分：91.5质量％、环状饱和成分在饱和成分中所占的比例：49.8 质量％)

(添加剂)

添加剂4-1：硬脂酸丁酯

添加剂4-2：月桂醇

添加剂4-3：油酸

添加剂4-4：磷酸三甲苯酯

添加剂4-5：硫化酯(惰性类型)。

[0659]其次，对于实施例4-1～4-7和比较例4-1～4-4的金属加 工油组合物，进行以下的评价试验。

[0660][卷压加工试验]

分别使用实施例4-1～4-7和比较例4-1～4-4的金属加工油组合 物，在将铝制圆盘(JIS A 5182、直径100mm、厚0.4mm)成型为带底 的容器时，测定当防皱压力为1000kg时所需要的冲头的最大卷压力。 所得结果示于表26～27。表26～27中，最大卷压力越小，意味着加 工性越优良。

[0661][除油性试验(1)]

在铝制圆盘(JIS A 5182、直径100mm、厚0.4mm)的一面上，用 喷雾器涂布实施例4-1～4-7和比较例4-1～4-4的金属加工油组合物 各3g/m²，在室温下静置6小时。然后，将圆盘在含有非离子型表面活 性剂的脱脂剂中浸渍1分钟，进而，将取出的圆盘在流水中水洗30 秒钟。在该水洗之后，立即将圆盘沿直径方向保持垂直，测定20秒后 的水润湿面积，水润湿面积达到涂布面面积的90％以上者评价为A； 小于90％者评价为B。所得结果示于表26～27。予以说明，水润湿面 积越大(即评价A的样品)，意味着除油性越优良。

[0662][表26]

[0663][表27]

[0664][实施例4-8～4-14、比较例4-5～4-8]

在实施例4-8～4-14中，分别使用表4～6所示的基础油2、4、7 以及下述的添加剂，调合具有表28所示组成的金属加工油组合物。另 外，在比较例4-5～4-8中，分别使用表7所示的基础油10或者下述 的基础油24、以及下述的添加剂，调合表29所示的金属加工油组合 物。表28～29中，一并示出各金属加工油组合物在40℃时的运动粘 度。予以说明，表28～29所示的添加剂的含量是以组合物总量为基准 的含量。

(基础油)

基础油24：链烷烃类矿物油(40℃时的运动粘度：19.3mm²/s，饱 和成分：99.1质量％，环状饱和成分在饱和成分中所占的比例：45.9 质量％)

(添加剂)

添加剂4-1：硬脂酸丁酯

添加剂4-2：月桂醇

添加剂4-4：磷酸三甲苯酯

添加剂4-5：硫化酯(惰性型)。

[0665]其次，对于实施例4-8～4-14和比较例4-5～4-8的金属加 工油组合物，进行以下的评价试验。

[0666][轧制加工试验]

分别使用实施例4-8～4-14和比较例4-5～4-8的金属加工油组合 物，当将不锈钢制被轧材料(SUS304、长100mm、宽50mm、厚0.25mm) 进行轧制时，测定当轧制速度250m/min、压下率35％时所需要的轧制 负荷。所得结果示于表28～29。表28～29中，轧制负荷越小，意味 着加工性越优良。

[0667][除油性试验(2)]

在不锈钢制被轧材料(SUS304、长100mm、宽50mm、厚0.25mm) 的一面上，用喷雾器涂布实施例8～14和比较例5～8的金属加工油组 合物各3g/m²，在室温下静置6小时。接着，将被轧材料在正己烷中浸 渍5秒钟，再将取出的被轧材料干燥。然后，将被轧材料用3小时从 室温加热至450℃，在相同温度下保持1小时后，花2小时冷却至室 温(热脱脂)。测定该热脱脂后被轧材料表面的变色部分的面积，变 色面积达到涂布面面积的95％以上者评价为A，小于95％者评价为B。 所得结果示于表28～29。予以说明，变色面积越大(即评价为A)， 意味着除油性越优良。

[0668][表28]

[0669][表29]

[0670][实施例4-15～4-24、比较例4-9～4-11]

在实施例4-15～4～24中，分别使用表4～6所示的基础油3、4、 7以及下述的添加剂，调合具有表30～31所示组成的金属加工油组合 物(切削油组合物)。另外，在比较例4-9～4-11中，分别使用表7 所示的基础油10以及下述的添加剂，调合表31所示的金属加工油组 合物。表30～31中，一并示出各金属加工油组合物在40℃时的运动 粘度。予以说明，在表30～31的组成栏中，基础油3、4、7、9以及 添加剂4-6～4-13的各含量是以组合物总量为基准的含量。

(添加剂)

添加剂4-6：活性硫化酯(硫含量：17.5质量％)

添加剂4-7：二叔十二烷基多硫化物(硫含量：32质量％)

添加剂4-8：二硫代磷酸锌化合物(硫含量：20质量％、锌含量： 10质量％、磷含量：9质量％)

添加剂4-9：过碱性磺酸钙(碱值：400mgKOH/g)

添加剂4-10：乙烯-丙烯共聚物(100℃时的运动粘度：1200mm²/s)

添加剂4-11：磷酸三甲苯酯

添加剂4-12：高油酸植物油(碘值：95、油酸在构成羧酸中所占 的比例：65质量％)

添加剂4-13：正十二烷醇。

[0671]其次，对于实施例4-15～4-24和比较例4-9～4-11的金属 加工油组合物，进行以下的评价试验。

[0672][攻丝(tapping)试验]

使用实施例4-15～4-24和比较例4-9～4-11的各金属加工油组合 物，采用通常的给油方式进行攻丝试验。具体地说，交替使用各金属 加工油组合物和比较标准油(DIDA：己二酸二异癸酯)，在下述的条 件下，进行攻丝试验，测定各场合的攻丝能量。

攻丝条件

工具：螺母丝锥(nut tap)M8(P＝1.25mm)

预钻孔孔径：φ7.2mm

工件(work)：AC8A(t＝10mm)

切削速度：9.0m/分

油剂供给方式

将金属加工油组合物和DIDA以约6mL/分的条件直接供给加工部 位进行加工。

[0673]其次，使用得到的攻丝能量的测定值，按照下述式计算出 攻丝能量效率(％)。所得结果示于表28～29。表中，攻丝能量效率 的值越高，意味着润滑性越高。

攻丝能量效率(％)＝(使用DIDA时的攻丝能量)/(使用油剂 组合物时的攻丝能量)

[0674][油带走量试验]

将SPCC钢板(60mm×80mm)在实施例4-9～4-15和比较例4-9～ 4-11的各金属加工油组合物中浸渍保持1分钟。然后，将SPCC钢板 取出，垂直悬挂5分钟，进行甩油，测定金属加工油组合物的附着量 (油带走量)。所得结果示于表30～31。

[0675][表30]

[0676][表31]

[0677][实施例5-1～5-11、比较例5-1～5-10：热处理油组合物]

在实施例5-1～5-6中，使用表4～5所示的基础油1、2、3、5 以及下述的冷却性改进剂A5-1、A5-2、A5-3，调合具有表32所示组 成的热处理油组合物。另外，在实施例5-7～5-11中，使用表6所示 的基础油7～9以及下述的冷却性改进剂A5-1、A5-2、A5-3，调合具 有表33所示组成的热处理油组合物。另外，在比较例5-1～5-10中， 使用表4～7、9所示的基础油1～3、5、7～9、12、16、17以及下述 的冷却性改进剂A5-1、A5-2、A5-3，调合具有表34～35所示组成的 热处理油组合物。表32～35中，一并示出各热处理油组合物在40℃ 时的运动粘度。

(冷却性改进剂)

A5-1：乙烯-丙烯共聚物(商品名：ル—カントHC600、三井石油 化学社制、数均分子量：2600)

A5-2：沥青的不溶成分除去物(商品名：NC505、Pennzoil公司制)

A5-3：水杨酸钙(商品名：SAP002、壳牌化学公司制)。

[0678]其次，对于实施例5-1～5-11和比较例5-1～5-10的热处 理油组合物，进行以下的评价试验。

[0679][淬火试验1]

将底面的直径24mm、高10mm的圆柱状钢材(S45C)在氢/氮混合 气体(氢/氮比：3/97)中，在850℃下加热45分钟后，投入到加热 至80℃的热处理油组合物中进行淬火。淬火后，对钢材底面直径上、 间隔3mm的7处测定点，使用洛氏硬度计测定硬度，求出它们的平均 值。所得结果示于表32～35。

[0680][淬火试验2]

准备24段底面直径8mm、高90mm的圆柱状钢材(SUJ2)，对这 些钢材使用间歇炉，同时对24段钢材进行淬火。予以说明，钢材的加 热条件为830℃、60分钟，淬火时的油温为80℃。淬火后，使用千分 表(dial gauge)，测定各钢材的“弯曲”，求出24段的平均值。所 得结果示于表32～35。予以说明，“弯曲”是指，把钢材置于V形嵌 段上，将千分表的顶端接触到钢材纵向的中心部位，使钢材在V形嵌 段上慢慢旋转，读取这时钢材的最大变位值，以此测定钢材的“弯曲”。

[0681][表32]

[0682][表33]

[0683][表34]

[0684][表35]

[0685][实施例6-1～6-21、比较例6-1～6-8]

在实施例6-1～6-21中，使用表4～6所示的基础油3、6、9以及 下述的添加剂，调合具有表36～38所示组成的工作机械用润滑油组合 物。另外，在比较例6-1～6-8中，使用表4～8所示的基础油3、6、 9、12、14、15以及下述的添加剂，调合具有表39～40所示组成的工 作机械用润滑油组合物。

(含有磷和/或硫作为构成元素的化合物)

A6-1：酸式磷酸油基酯

A6-2：酸式磷酸油基酯的油胺盐

A6-3：磷酸三甲苯酯

A6-4：硫化酯(硫含量：11.4质量％)

A6-5：硫化猪油(硫含量：11.0质量％)

(其他添加剂)

B6-1：油酸

B6-2：2，6-二叔丁基对甲酚。

[0686]其次，对于实施例6-1～6-21和比较例6-1～6-8的工作机 械用润滑油组合物，进行以下的评价试验。

[0687][热·氧化安定性试验]

按照JIS K 2540-1989的《润滑油热安定度试验方法》，评价各 润滑油组合物的淤渣生成抑制性。即，在50ml烧杯中称取润滑油组合 物45g，向其中加入铜催化剂和铁催化剂，在140℃的空气恒温槽内放 置72小时后，测定润滑油组合物的淤渣量。生成的淤渣量通过下述方 法求出，即，将试验后的润滑油组合物用正己烷稀释，用0.8μm的膜 滤器过滤，然后测定捕集物的重量。作为铜催化剂和铁催化剂，使用 一种通过将在汽轮机油氧化安定度试验(JIS K 2514)中使用的催化 剂切断成8段(卷)(长度约3.5cm)而成的催化剂。所得结果示于 表36～40。

[0688][摩擦特性评价试验]

图3为示出在摩擦特性评价试验中使用的摩擦系数测定系统的概 略构成图。图3中，在底座306上配置经由测力传感器305而连接在 一起的操作台301以及可动夹具304，进而在操作台301上配置作为 加工工具代用物的镇重物309。操作台301和底座306均由铸铁制成。 另外，可动夹具304具有轴承部，该轴承部经由进给丝杠303连接到 A/C伺服电动机302上。通过A/C伺服电机302使进给丝杠303产生 运动，由此可以使可动夹具304在进给丝杠303的轴向(图中的箭头 方向)上往复运动。进而，测力传感器305与计算机307电连接，计 算机307和A/C伺服电机302分别与控制板308电连接，由此可以进 行可动夹具304的往复运动的控制以及操作台301与可动夹具304之 间的负荷的测定。

[0689]在这种摩擦系数测定系统中，向底座306的上面滴下润滑 油组合物，通过选择操作台镇重物309，将操作台301与底座306之 间的面压调整至200kPa，然后，在进给速度1.2mm/min、进给长度15mm 的条件下，使可动夹具304进行往复运动。用测力传感器305(负荷 计)测定此时的操作台301与可动夹具304之间的负荷，根据得到的 测定值，求出导轨面(操作台301/底座306＝铸铁/铸铁)的摩擦系数。 予以说明，上述试验在进行3次惯性运转后进行。各润滑油组合物的 摩擦系数示于表36～40。

[0690](粘滑降低性评价试验)

图4为示出粘滑降低性评价装置(PLINT & PARTNERS公司制 TE-77试验机)的概略构成图。关于图4所示的装置，在支持台410 上按顺序层叠下侧试验片402、上侧试验片401、弹性体400，按照规 定的负荷，一边利用弹性体400使试验片401、402相互压紧，一边沿 着支持台410的面使弹性体400往复运动(滑移运动)，由此使试验 片401、402滑动。然后，在进行该滑动时，用负荷检测器403测定施 加在试验片401、402上的负荷，由此求出试验片401、402间的摩擦 系数。图5为示出在上述操作中获得的摩擦系数与时间的相互关系的 一例的曲线图。图中的Δμ表示摩擦系数的振幅。

[0691]使用这种装置，将试验片和条件改良用于滑动导轨面用润 滑油评价，除此之外，按照文献(摩擦学学会摩擦学会议预稿集东 京1999-5 D17)中所示的方法，测定使各润滑油组合物处于试验片 401、402之间时的Δμ。具体地说，试验片401、402均使用JIS G 4051 S45C，弹性体400使用氯丁橡胶，在平均滑动速度0.3mm/s、负荷250N 的条件下进行试验。当Δμ小于0.02时评价为“无粘滑”，当振幅Δ μ为0.02以上时评价为“有粘滑”，如此来评价粘滑降低性。所得结 果示于表36～40。

[0692][表36]

[0693][表37]

[0694][表38]

[0695][表39]

[0696][表40]

[0697][实施例7-1～7-18、比较例7-1～7-4；润滑油组合物]

(润滑油基础油的调合)

将表4所示的基础油2与基础油3混合，调合基础油25(基础油 2/基础油3＝10/90(质量比)、40℃时的运动粘度：32mm²/s)。

[0698]另外，将表5所示的基础油5与基础油6混合，调合基础 油26(基础油5/基础油6＝12/88(质量比)、40℃时的运动粘度： 32.1mm²/s)。

[0699]另外，将表7所示的基础油11与基础油12混合，调合基 础油27(基础油11/基础油12＝20/80(质量比)、40℃时的运动粘 度：32mm²/s)。

[0700]进而，作为用于比较的润滑油基础油，准备基础油28(聚 α-烯烃、40℃时的运动粘度：32.0mm²/s)。

[0701](润滑油组合物的调合)

在实施例7-1～7-10中，使用上述的基础油25或者基础油26以 及下述的添加剂，调合具有表41～42所示组成的润滑油组合物。另外， 在实施例7-11～7-18中，使用表6所示的基础油9以及下述的添加剂， 调合具有表43～44所示组成的润滑油组合物。另外，在比较例7-1～ 7-4中，使用上述的基础油27或者基础油28以及下述的添加剂，调 合具有表45所示组成的润滑油组合物。

(抗氧化剂)

A7-1：(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯

A7-2：十二烷基苯基-α-萘胺

A7-3：N-辛基苯基-正丁基苯胺

(烷基取代的芳烃化合物)

B7-1：具有1～2个碳数为16或者18的烷基的烷基萘。

[0702][特性评价试验(1)]

对于实施例7-1～7-18和比较例7-1～7-4的润滑油组合物，进行 将JIS K 2514中规定的汽轮机油氧化安定度试验(TOST)和旋转泵式 氧化安定度试验(RBOT)并用的特性评价试验。具体地说，在TOST 试验中，使各润滑油组合物在120℃下进行规定时间的氧化劣化，测 定此时的淤渣生成量以及RBOT值。然后，基于劣化油的RBOT值到达 试验前RBOT值的25％的时间(到达残留寿命25％的时间)以及此时 的淤渣生成量，评价润滑油组合物的热·氧化安定性和淤渣抑制性。各 润滑油组合物的试验前的RBOT值、到达残留寿命25％的时间、以及 到达残留寿命25％时的淤渣生成量(每100ml样品油的生成量)示于 表41～45。

[0703][特性评价试验(2)]

对于实施例7-1～7-18和比较例7-1～7-4的润滑油组合物，如下 那样评价淤渣抑制性。图6为示出本试验中使用的高温泵循环试验设 备的概略构成的图。图6中，在循环流路L2中，依次设置油箱601、 活塞泵602、减压阀603、管线过滤器604、流量计605、冷却器606， 油箱601内的润滑油组合物通过活塞泵602被引出到循环流路L2中， 通过循环流路L2，再次返回油箱601。

[0704]本试验中，利用图6所示的高温泵循环试验设备，使用活 塞泵602，使各润滑油组合物在7MPa、120℃条件下循环，监测管线过 滤器604(3μm)前后的差压上升。没有淤渣时的差压约为35kPa，一 旦捕集到淤渣，差压就会慢慢上升。如此测定差压达到100kPa时的运 转时间，以此作为淤渣生成防止性的尺度。所得结果示于表41～45。 予以说明，该运转时间的数值越大，表示淤渣生成抑制性越优良。予 以说明，表中的“>1000”意味着即使运转时间达到1000小时，差压 也不会到达100kPa。

[0705][表41]

[0706][表42]

[0707][表43]

[0708][表44]

[0709][表45]