法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2015-11-25
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):B23K35/30 授权公告日:20100811 终止日期:20141006 申请日:20081006
专利权的终止
2013-06-26
专利权人的姓名或者名称、地址的变更 IPC(主分类):B23K35/30 变更前: 变更后: 申请日:20081006
专利权人的姓名或者名称、地址的变更
2010-08-11
授权
授权
2009-04-15
实质审查的生效
实质审查的生效
2009-02-18
公开
公开
技术领域
本发明涉及一种Cu—P基非晶钎料及其制备方法,具体涉及一种钎焊铜及铜合金的含锆Cu-P-Sn-Ni-Si非晶钎料及其制备方法,属于非晶钎料和铜及铜合金钎焊技术领域。
背景技术
银基钎料的熔点适中,工艺性好,并具有良好的强度、韧性、导电性、导热性和抗腐蚀性,在现代工业各领域,如电子、家电、航天航空、能源、汽车制造等获得广泛应用。随着科技的发展和社会的进步,对银基钎料的需求量也日益增长,我国每年仅用于制作银基钎料方面银的消耗量达千吨以上。但银是贵金属.属于国控物资,我国每年均需进口大量白银。另外,大多数银基钎料都含有毒元素镉。为了降低成本,避免污染环境,开发节银、代银钎料一直是国内外钎焊领域的研究前沿和热点,具有较大的经济效益和社会效益。
Cu-P基钎料以其低的熔点,良好的钎焊工艺性能,特有的自钎作用(对紫铜钎焊)以及低廉的价格等优点,是一种最有希望的代Ag钎料。但Cu—P基钎料由于含有脆性化合物Cu3P,导致合金在室温下呈脆性,接头强度和韧性比银基钎料差很多,钎料加工困难,用传统方法很难制成箔带,这就导致了Cu-P基钎料应用的局限性。采用快速凝固技术制备Cu-P基非晶钎料,可以解决钎料制备成型,并提高钎料的性能。从非晶形成能力考虑,二元Cu—P系形成非晶的能力很差,加入Ni后的三元系,非晶形成能力大大增强,而再加入Sn的四元系,非晶形成能力又得到进一步增强。从Cu-P基钎料的钎焊性考虑,磷能明显降低钎料熔点,改善流动性,对紫铜具有自钎能力。但随含磷量的增加,钎料的塑性韧性则降低,在常温下加工性变差;钎料中加入镍,则提高熔点,但能改善对Fe、Co、Ni基合金的润湿性,提高接头强度和耐蚀性。钎料中加入锡,可降低熔点,改善润湿性。但使接头的强度降低。
为了获得Cu-P基非晶钎料并改善其钎焊性,必须对Cu-P基合金成分进行优化设计,兼顾合金的非晶形成能力和钎焊性,在上述基础上,再添加一定的微量元素,进一步提高Cu-P基非晶钎料的性能,从而使Cu-P基非晶钎料真正进入实用化阶段,并获得广泛应用,这是Cu-P基非晶钎料制备和铜及铜合金钎焊技术领域急待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决Cu-P基钎料的室温脆性和可成型性问题。提供一种熔点低,容易加工,钎焊性能优良的非晶钎料,以扩大此类代银钎料的应用。它通过添加微量合金元素并优化Cu-P基合金成分,采用快速凝固技术制取非晶态钎料,用于钎焊铜及铜合金,保证良好的钎焊工艺性和接头力学性能。
为了实现上述目的,本发明的一种Cu—P基非晶钎料,其特征在于:该钎料的组分及含量(按质量百分比)为:P为7.0-8.0%,Ni为14.0%,Sn为5.0%,Zr为0.02-0.06%,Si为0.2%;其余为Cu,各组分质量之和为100%。
其中,上述的铜、锡和镍的纯度均为99.9%以上,锆的纯度为99.99%,均为工业级;
上述的硅、磷为铜硅、铜磷中间合金,其中,铜硅中间合金中硅的质量分数为12-18%,铜磷中间合金中磷的质量分数为10-15%,均为工业级。
制备一种Cu—P非晶钎料的方法,包括下述步骤:
1、配方:将锆、铜、锡、镍和铜硅、铜磷中间合金原材料粉碎,配比;
2、装料:将上述配料置于电弧炉中,电弧炉的5个铜坩埚,其中一个坩埚中放入一块纯Ti试样,其余四个坩埚可同时放入四种同配方或不同配方的配料;
3、抽真空:先将炉内抽真空至10-2Pa,充氩气洗炉3-4次后,再抽真空至10-2Pa,充氩气至-0.06MPa;
4、去氧:将放入坩埚中的一块纯Ti试样熔炼3-4次,以去除气氛中残留的氧;
5、熔炼:为了使铸态合金均匀,将铜坩埚内的配料在电磁搅拌作用下反复熔炼3-4次,并使用反倒拔棍翻转配料,即获得熔炼后的试样;
6、称重:对试样进行称重,若发现试样的失重在0.1%以内,则可认为合金实际成分与名义成分基本一致,即为制备的非晶钎料的母合金;
7、将母合金粉碎,装入石英玻璃管内;
8.开启炉门,将石英玻璃管夹装在甩带机的感应加热圈中,并将石英玻璃管喷嘴至铜辊表面间距调整为0.8-1mm,以保证喷射在铜辊上的液体是平板流,而形成稳定流状态;
9.关闭炉门,先采用机械泵抽真空至5.6×10-1Pa,然后用分子泵抽高真空至7.5×10-4Pa;
10、打开充气阀,向炉内充入市购的99.99%高纯Ar气至-0.05MPa;
11、、开启电机,设定铜辊转速为38-41m/s;开启高频电源,将石英玻璃管内的母合金高频感应加热至完全均匀熔融,其熔喷温度为1173-1273K;
12、将前述氩气压力调至50kPa,打开石英玻璃管的充气阀,氩气充入石英玻璃管内,将过热熔体从喷嘴吹出,连续喷射到高速旋转的冷却铜辊表面,液态金属由于受到急冷而成箔带状,从而得到非晶钎料。
上述步骤2中所述的电弧炉为WS-2型高真空Ar气氛保护非自耗电弧炉;
上述步骤7中所述的甩带机为HVDS-II高真空单辊甩带机;
上所述的所述的步骤7、步骤8、步骤11、步骤12中所述的石英玻璃管的端部开有一长方形小孔,也称喷嘴,其长度为6-8mm;宽度为0.5-1mm。
本发明的一种Cu—P基非晶钎料及制备方法,其有益效果主要体现在:
1、采用快速凝固技术制备Cu—P基箔带钎料,其非晶态箔带厚度为0.08±0.002mm,表面光洁,两侧平整,具有较好的韧性。解决了常规热加工手段无法将Cu—P基钎料加工成箔带的难题;
2、采用急冷工艺制备的非晶态钎料和同成分的常规钎料相比:钎料熔化温度更低,其熔化温度范围为590-635℃,钎焊温度650-685℃。该钎料适用于铜及铜合金的钎焊,适用的钎焊工艺方法有火焰钎焊、炉中钎焊、气保护钎焊及盐浴钎焊等。熔化区间更窄,在紫铜上的润湿性和接头剪切强度均高于常规钎料,如表1所示;
3、钎料中加入的微量Zr,可以起到孕育剂的作用。它能够细化晶粒,改变组织,提高锡在铜中溶解度,从而改善铸态钎料及钎缝的组织,进一步提高钎焊接头性能。
表1 Cu-7.6P-7Sn-14Ni-0.2Si-0.04Zr非晶和常规钎料性能对比
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的一种Cu—P基非晶钎料及制备方法作进一步的说明。
实施例1:
一、组分配方:
钎料的组分和含量按质量百分比为:P:7.6%,Ni:14.0%,Sn:5.0%,Zr:0.04%,Si:0.2%,其余为Cu,各组分质量百分比之和为100%。
二、制备方法:
1、配方:将锆、铜、锡、镍和铜硅、铜磷中间合金原材料粉碎,配比;
2、装料:将上述配料置于电弧炉中,电弧炉的5个铜坩埚,其中一个坩埚中放入一块纯Ti试样,其余四个坩埚可同时放入四种同配方或不同配方的配料;
3、抽真空:先将炉内抽真空至10-2Pa,充氩气洗炉3-4次后,再抽真空至10-2Pa,充氩气至-0.06MPa;
4、去氧:将放入坩埚中的一块纯Ti试样熔炼3-4次,以去除气氛中残留的氧;
5、熔炼:为了使铸态合金均匀,将铜坩埚内的配料在电磁搅拌作用下反复熔炼3-4次,并使用反倒拔棍翻转配料,即获得熔炼后的试样;
6、称重:对试样进行称重,若发现试样的失重在0.1%以内,则可认为合金实际成分与名义成分基本一致,即为制备的非晶钎料的母合金;
7、将母合金粉碎,装入石英玻璃管内;然后将石英玻璃管夹装在甩带机的感应加热圈中,并将其喷嘴至甩带机的铜辊表面间距调整为0.8-1mm,以保证喷射在铜辊上的液体是平板流,而形成稳定流状态;
8、关闭炉门,采用机械泵抽真空至5.6×10-1Pa,分子泵抽高真空至7.5×10-4Pa,然后打开充气阀,向炉内充入市购的99.99%高纯Ar气至-0.05MPa;
9、开启电机,设定铜辊转速为38-41m/s;开启高频电源,将石英玻璃管内的母合金高频感应加热至完全均匀熔融,其熔喷温度为1173-1273K;
10、将前述氩气压力调至50kPa,打开石英玻璃管的充气阀,氩气充入石英玻璃管内,将过热熔体从喷嘴吹出,连续喷射到高速旋转的冷却铜辊表面,液态金属由于受到急冷而成箔带状,从而得到非晶钎料。
该制备获得的非晶钎料的熔化温度范围为595-629℃,火焰钎焊紫铜的接头剪切强度为105MPa。
实施例2:
一、组分配方:
钎料的组分和含量按质量百分比为:P:7.0%,Ni:14%,Sn:5.0%,Zr:0.06%,Si:0.2%,其余为Cu,各组分质量百分比之和为100%。
二、制备方法:与实施例1制备方法相同。
该制备获得的非晶钎料的熔化温度范围为593-635℃,火焰钎焊紫铜的接头剪切强度为102MPa。
实施例3:
一、组分配方:
钎料的组分和含量按质量百分比为:P:8.0%,Ni:14%,Sn:5.0%,Zr:0.02%,Si:0.2%,其余为Cu,各组分质量百分比之和为100%。
二、制备方法:与实施例1制备方法相同。
该制备获得的非晶钎料的熔化温度范围为590-634℃,火焰钎焊紫铜的接头剪切强度为92MPa。
机译: 一种薄的Fe基软磁非晶合金,层叠铁芯和旋转电机使用它,以及制造Fe基软磁非晶合金的薄板。
机译: 含有亚晶级有序簇的Fe基非晶合金,其制备方法及其纳米晶合金衍生物及其纳米晶体合金衍生物
机译: 3-(-4-肉桂基-1-哌嗪基)-亚氨基甲基利福霉素的非溶剂化晶型“ A”及其制备方法