铺路用树脂组合物、铺路用沥青组合物及铺路用沥青组合物的制备方法

摘要

本发明的特征在于，使至少含有30～70重量％的、醋酸乙烯酯的含量为20～45重量％且熔融温度为40～ 100℃的乙烯－醋酸乙烯酯共聚物的热塑性树脂组合物成为小块状。本发明的铺路用树脂组合物可以提供，在短时间内熔融，并且对骨料的浸润性和粘接性优良，没有在夏季的路面变形或冬季的裂缝等问题的耐久性优良的路面。此外，本发明的铺路用树脂组合物可以不必通过计量机直接投入混合机中，从而不用洗涤计量机或配管等，因此，操作性良好。

说明书

技术领域

本发明涉及铺路用树脂组合物、铺路用沥青组合物及铺路用沥青组合物的制备方法，更详细地说，涉及储藏稳定性优良，与骨料混合时可以较容易地熔融的，在常温下为固体状的铺路用树脂组合物；使用该组合物的、染料的显色性、抗退色性优良，并且可以改善操作性和操作环境的铺路用沥青组合物及该沥青组合物的制备方法。

背景技术

近年，从美观的角度对人行道或广场、桥面等路面着以各种各样的颜色时，或从交通安全对策上对如人行横道、隧道等着色时，再或从提高道路功能的目的出发对如道路的分支点或公共汽车站等着色时等，形成了各种各样的情况下的所谓着色路面。

一般，在着色路面中，有使用有色骨料的、和在粘合材料中使用颜料的。

在前者中，有如硅砂或石灰岩的天然物质或被称为亮色骨料的人工物质。其任何一种均为白色，且多昂贵。

另一方面，在后者中，有在加热沥青混合物中混合颜料的方法，但是加热沥青自身本来呈现暗褐色，因此即使添加颜料也难以呈现该颜料所具有的本来的色彩或亮度。

以解决如此问题为目的，有混合如石油系树脂或环氧树脂的合成树脂和颜料的方法。在该方法中，可以实现具有各种明亮颜色的彩色路面，但为了使用既有的沥青设备，清洗设备是必要的，有不能避免繁琐的操作问题，此外在加热熔融的状态下搬运至现场是必要的，因此有必要使用如载重车大量搬运，在小规模的铺路时不得不使成本提高。进而，在用混合机与颜料混合时微粉状的颜料向四周飞散对操作者的健康产生不好的影响，存在所谓使环境恶化的种种问题。

为了解决如上问题，在日本特开昭51-49532号公报中，公开了关于含有天然改性松香树脂或松香聚酯等的常温固态热塑性树脂与环氧树脂、填充颜料或着色颜料等的大圆石头，或片状成型体。但是，它们不是在与骨料混合后铺路，而是首先将树脂组合物加热熔融铺路后，将骨料分散，在骨料和树脂组合物的粘接性方面存在问题。

此外，在日本专利第2516445号公报中，公开了关于含有作为热塑性树脂的市售沥青和无机着色颜料粉体的颗粒状或小块状的沥青复层材料。但是，此处使用的热塑性树脂，是作为所谓彩色铺路用的市售树脂组合物，其自身在常温下为半固态，将这些市售沥青和颜料混合，只不过是粉碎至一定大小的混合物，在常温，特别是夏天时存在其彼此间粘着的问题。

此外，在铺路操作时的温度降低时，作为沥青组合物的流动性恶化，孕藏着铺展变得困难的问题。

此外，在日本专利第2562094号公报中，公布了关于以防止粘着为目的，将碱土类金属和锌的硫酸盐、硅酸盐、碳酸盐、氢氧化物、氧化物等的水悬浊液与市售沥青混合，进而制粒·干燥的颗粒状沥青。该技术的特征为：为了使作为油性成分的沥青在水中悬浊，使上述微粉末作为所谓悬浊稳定剂作用，作为结果其使用量相对于沥青有10～200份之多，且该微粉末含有大量水分，因此在与骨料混合而制作复层材料时产生起泡问题，危险的同时会产生耗费较长操作时间等的操作性问题。

另一方面，在日本特公昭58-10435号公报中，公开了关于添加石油树脂等热塑性树脂和平均分子量为200以上的石油系增塑剂进而添加0.1～5重量份醋酸乙烯酯-乙烯共聚物的混合物。但是，没有关于得到的树脂组合物的大小或形状的描述，且软化点均为45℃以下，在常温下为半固体在使用时，有必要预先在载重车等上加热熔融，有处理困难的操作性问题。

此外，在日本特开昭62-189203号公报中，公开了关于在石油树脂等热塑性树脂(A成分)和石油系工艺用油(B成分)的混合物中混合3～20重量份的橡胶系热塑性高分子聚合物(C成分)，和0.3～15重量份的二烯烃系液态橡胶的氨基甲酸酯聚合物(D成分)的混合物。但是，该树脂组合物的软化点为30～50℃左右均较低，与上述相同在常温下为半固体状，有处理困难的问题。

此外，在日本特开平4-359063号公报中，公开了关于以在100重量份含有芳香族工艺用油和双环戊二烯系石油树脂的基体材料中，混合2～6重量份苯乙烯·丁二烯·苯乙烯树脂，和2～6重量份丙烯酸乙酯、乙烯丙烯酸乙酯、或乙烯醋酸乙烯酯为特征的着色铺路用粘合材料组合物。但是，没有关于得到的粘合料组合物的形状的描述，此外，在全部组合物中油系的液态物质占50％以上，得到的树脂组合物也为半固体状物，和上述相同有处理困难的问题。并且根本在于，在制作复层材料时有必要将预先在载重车等上加热熔融的物质加入到混合机中，依然有操作性问题。

特别是，在日本专利第2688447号公报中，公开了关于必需石油树脂、芳香族系的重质石油、热塑性弹性体和平均分子量在300～10000范围内，且酸值在10～200范围内的液态马来酸化有机化合物的彩色铺路用胶粘剂组合物。公开了可以含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等作为热塑性弹性体，但是其使用量少，在全部组合物中油系的液态物质占50％以上，得到的树脂组合物软化点也为50℃以下的半固体状物质，与上述相同有处理困难的问题。特别是，完全没有言及彩色铺路用胶粘剂组合物的形状。

进而又在日本特公昭49-15469号公报中，公开了目的为：在聚乙烯废弃制备物和聚乙烯中加热混合20～40％石油树脂，根据必要在该混合物中混合增塑剂或颜料等。但是，根据该方法，不能说在熔融性或与骨料的浸润性方面充分，进而与骨料的混合物强度不充分，其结果为在路面的耐久性方面存在问题。

本发明鉴于相关实际情况，目的为：提供在短时间内熔融，且对骨料浸润性和粘接性良好，进而可以提供没有在夏季的路面变形或冬季的裂缝等问题的耐久性好的路面的小块状的铺路用树脂组合物。

此外本发明的目的为：进而提供即使在现场也没有产生粉尘等问题，在短时间内与骨料混合可以铺路的，含有颜料与特定的热塑性树脂组合物的小块状的铺路用树脂组合物。

本发明的目的为：进而还提供没有经时的脱色(退色)问题，在铺路操作面上易于铺展的铺路用沥青组合物。

发明内容

本发明者为了解决上述课题锐意研究的结果，发现通过将含有特定量的特定的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的热塑性树脂组合物制成小块状，可以达成所期望的目的，从而完成本发明。

即，本发明的第1方面为一种铺路用树脂组合物，其特征为：使含有30～70重量％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(其中醋酸乙烯酯含量为20～45重量％且熔融温度为40～100℃)的热塑性树脂组合物成为小块状。

此外，本发明第2方面为第1发明所述的铺路用树脂组合物，其特征为：含有30～70重量％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(其中醋酸乙烯酯含量为20～45重量％且熔融温度为40～100℃)，和合计30～70重量％的其他热塑性树脂以及粘性调整剂，其中粘性调整剂至多为25重量％。

此外，本发明第3方面为第2发明所述的铺路用树脂组合物，其特征为：其他热塑性树脂为石油系树脂。

此外，本发明第4方面为第2或第3发明所述的铺路用树脂组合物，其特征为：粘性调整剂为选自工艺用油、液态橡胶、环氧树脂、松香、低密度聚乙烯中的至少一种。

此外，本发明第5方面为第1～4任意1项发明所述的铺路用树脂组合物，其特征为：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔体流动指数为50～3000g/10min。

此外，本发明第6方面为第1～5任意1项发明所述的铺路用树脂组合物，其特征为：进而，相对于100重量份热塑性树脂组合物含有5～50重量份的颜料。

此外，本发明第7方面为第1～6任意1项发明所述的铺路用树脂组合物，其特征为：小块的大小以最大直径平均值计为2～30mm。

此外，本发明第8方面为一种铺路用沥青组合物，其特征为：含有3～10重量％的本发明第1～7任意1项发明所述的铺路用树脂组合物和97～90重量％的骨料。

此外，本发明第9方面为第8发明所述的铺路用沥青组合物，其特征为：由铺路用树脂组合物和骨料在150～200℃下混合而成。

此外，本发明第10方面为第8发明或第9发明所述的铺路用沥青组合物的制备方法，其特征为：将铺路用树脂组合物不通过计量机直接投入混合机中，在150～200℃下混合。

此外，本发明第11方面为第10发明所述的铺路用沥青组合物的制备方法，其特征为：将骨料预先在160～220℃下加热。

具体实施方式

如下所述更详细地说明本发明的内容。

本发明的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，醋酸乙烯的含量为20～45重量％，优选28～45重量％。

在醋酸乙烯酯的含量不足20重量％时，得到的热塑性树脂组合物的柔软性变得不足，用使该组合物成为小块状的铺路用树脂组合物铺路时，会成为路面裂缝的原因，该现象特别在冬季时变得显著。

另一方面，当醋酸乙烯酯的含量超过45重量％时，熔融性差，进而骨料的浸润性变得不充分，用使该组合物成为小块状的铺路用树脂组合物铺路时，会成为路面裂缝等的原因。

此外，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融温度为40～100℃，优选50～90℃。

当熔融温度不足40℃时，得到的热塑性树脂组合物出现发黏，不能变为目标的小块状的大小。

另一方面，当熔融温度超过100℃时，有必要使与熔融骨料的混合温度和时间增加，在操作性方面产生问题。

并且，优选乙烯-醋酸乙烯酯的熔体流动指数为50～3000g/10min，进而优选60～2200g/10min。

当熔体流动指数不足50g/10min时，与熔融骨料的混合温度和时间增加，有在操作性方面产生问题的情况。

另一方面，当熔体流动指数超过3000g/10min时，有成为铺路后的路面裂缝的原因的情况。

在本发明中，作为与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物共同使用的其他热塑性树脂，优选石油系树脂。作为石油系树脂，优选软化点为70～150℃，进而优选70～120℃。

当软化点不足70℃时，得到的热塑性树脂组合物会出现发黏，有时会出现难以变成目标小块状的问题。

另一方面，当软化点超过150℃时，有必要使与熔融骨料的混合温度和时间增加，有在操作性方面产生问题的情况。

此外，优选石油系树脂在160℃下的熔融粘度在100～1000cps的范围，进而优选100～800cps。

当熔融粘度不足100cps时，在铺成路面的耐久性方面有产生问题的情况。

另一方面，熔融粘度超过1000cps时，对骨料的浸润性和粘接性变差，在铺成路面的耐久性方面有产生问题的情况。

此外，作为石油系树脂，可以使用以C5馏分为原料的脂肪族系、以C9馏分为原料的芳香族系、或以两者为原料的C5C9共聚合系石油树脂、环戊二烯系石油树脂等，可以将其单独，或根据必要，2种或以上组合使用。

此外，作为其他添加物，可以单独，或根据必要，2种或以上组合添加含有石油系工艺用油或液态橡胶、环氧树脂、松香、低密度聚乙烯等的粘性调整剂。通过添加该添加物，可以改善热塑性树脂组合物的粘性、对骨料的浸润性。

作为石油系工艺用油，优选闪点为260℃以上。具体可以使用润滑油、重质石油等。

作为液态橡胶，可以使用萜烯系聚合体或液态聚丁二烯、液态聚丁烯等。

在本发明的铺路用树脂组合物中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的含量为30～70重量％，优选30～60重量％。

当乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的含量不足30重量％时，热塑性树脂组合物的柔软性变得不充分，作为结果有在铺路后的路面上产生裂缝的问题，该问题特别在冬季变得严重。

另一方面，如果超出70重量％，对骨料的浸润性变得不充分，在与骨料的粘接性方面产生问题。进而，与石油系树脂的互溶性也变差，不能成为耐久性好的路面铺装。

其他的热塑性树脂和粘性调整剂的含量，两者合计为30～70重量％，优选40～70重量％。但是，在该合计量中，粘性调整剂含量最多上限为25重量％，即，0～25重量％，优选2～25重量％。

当其他的热塑性树脂和粘性调整剂含量不足30重量％时，有作为树脂组合物的熔融性变得不充分的情况，另一方面，如果超过70重量％作为树脂组合物的柔软性变得不充分，结果有时会在铺路后的路面上产生裂缝。

当粘性调整剂的含量超过25重量％时，得到的热塑性树脂组合物出现发黏，不能成为目标的小块状，小块彼此经时粘着，进而对骨料的浸润性和粘接性变差，有时在铺路后路面的耐久性方面产生问题。

在本发明中，根据必要使用颜料。颜料可以是无机颜料或有机颜料的任意一种。从耐热性或耐风化性的角度，特别优选无机颜料。

作为无机颜料，可以使用水合黄氧化铁(针铁矿)、红氧化铁(铁丹)、氧化铬绿、氧化钛白等。此外，也可以使用提高耐热性的颜料。进而也可以使用碳酸钙、滑石、粘土等填充颜料。也可以将其2种或以上组合使用。

此外，通过使用纯粒铁等磁性粒子，可以赋予磁感应等以磁性为基础的机能。

颜料的含量，通常，相对于100重量份的热塑性树脂组合物为5～50重量份。如果不足5重量份添加颜料的效果不充分，另一方面，如果超过50重量份对骨料的浸润性变得不充分，在与骨料的粘接性方面产生问题。

此外，以进一步防止小块状的铺路用树脂组合物彼此的粘着为目的，也可以添加上述的无机颜料或碳酸钙或粘土、滑石、硅砂、膨润土等廉价矿物，或硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸钡等润滑剂。这些防止粘着用的粉末，可以1种或2种或以上组合使用。更有效的是，使其附着在得到的小块状的铺路用树脂组合物的表面，例如，以下方法是有效的：在从挤出机挤出的股上撒上后，使其成为必要大小的小块状，或使其成为小块状后撒上。

这些防止粘着用粉末的添加量，通常相对于100重量份热塑性树脂组合物为0.1～5重量份。

对于颜料，没有特别的问题，但是在使用润滑剂时尽量优选使用量少的方法。因此，优选5重量份或以下。另一方面，不足0.1重量份时不能得到充分的添加效果。

本发明中的铺路用树脂组合物为，将含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的热塑性树脂组合物，优选含有该共聚物和石油系树脂的热塑性树脂组合物、根据必要，与其他添加物分别按照所设定的比例混合的混合物，在100～180℃下加热混匀。在工业中，用单螺杆或双螺杆挤出机混匀，冷却后，用制粒机粉碎至期望的大小使之成为小块状的铺路用树脂组合物。

在与颜料混合时，在加入到挤出机中前将所设定的树脂和颜料，用亨舍尔混合机或V型混合机等混合机混合后，进行混匀·冷却·粉碎各处理使之成为小块状的铺路用树脂组合物。

小块的大小，以最大直径的平均值计优选2～30mm左右。

当不足2mm时在保存中容易引起铺路用树脂组合物彼此的粘着，另一方面，如果超过30mm，在与骨料混合制作复层材料时，会有产生耗费较长溶解操作时间的问题的倾向。

将如上所述得到的铺路用树脂组合物，包装至如5Kg或10Kg装的塑料袋。因此，如下所述，即使在制备铺路用沥青组合物时，也没有通过计量机而以包装形式直接投入到混合机中。因此可以同时计量，从而大幅提高了操作性。

本发明涉及的铺路用沥青组合物，含有3～10重量％上述铺路用树脂组合物和97～90重量％骨料。当铺路用树脂组合物的量不足3重量％时铺路用沥青组合物的强度弱，容易产生裂缝等，另一方面，当超过10重量％时变得容易产生夏季路面的车辙洼陷等问题。

铺路用沥青组合物的优选制备方法为，将包装形式的铺路用树脂组合物不通过计量机直接投入到混合机中在150～200℃下，更优选150～180℃下与骨料混合的方法。当不足150℃时，有产生得到的沥青组合物在施工时的操作性降低的问题的情况，另一方面，当超过200℃时有产生树脂的一部分恶化或颜料变色等问题的情况。混合时间为30～60秒左右。当不足30秒时有混合变得不充分的情况，另一方面，即使超过60秒效果不变，反而操作性降低。此时，通过将骨料预先在160～220℃下加热而投入到混合机中，可以使铺路用树脂组合物在短时间内熔融，与骨料充分浸润。当不足160℃或超过220℃时，调节至上述优选混合温度变得困难。

此外，当铺路用树脂组合物含有颜料时，没有必要只将颜料投入到混合机中，因此，没有由颜料粉尘起因的在健康上及对环境的不好影响，因此优选使用含有颜料的铺路用树脂组合物。

如上所述，在本发明的铺路用树脂组合物中的要点为，为了使至少含有特定的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的铺路用树脂组合物，不在保存或搬运中相互粘着或粘附在混合机中，并在短时间内熔融，使其成为小块状的形状。

此外，通过使特定的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的比例为30～70重量％，在短时间内熔融，且对骨料的浸润性和粘接性良好，从而，可以提供没有夏季的路面变形或冬季的裂缝等问题的耐久性优良的路面。

此外，本发明的小块状的铺路用树脂组合物可以包装至所设定容量的塑料袋等中，因此通过以包装形式直接投入混合机中可以同时计量，从而不必通过计量机，因此，不需要计量机或配管等的洗涤而提高操作性。

进而，在含有颜料的该树脂组合物中，因为不必将其他颜料投入到混合机中，没有由粉尘引起的在健康方面或环境方面的问题，可以提供操作性良好的铺装用树脂组合物。

以下，以实施例和比较例为基础，更详细地说明本发明，但本发明并非仅限与此。

此外，在以下所述中，[％]和[份]当没有特殊限定时表示[重量％]和[重量份]。

铺路用树脂组合物的评价，按照JIS K2207[石油沥青]中所述的方法，测定软化点、针入度、延伸性和熔融性各项目。

熔融性为，在将5g各铺路用树脂组合物放在铝箔上的状态下，在130℃的加热板上加热时，通过全部融解需要多少分钟来按照下述基准评价。

＜3分钟：○

3-5分钟：△

＞5分钟：×

粘着性为，将100g各铺路用树脂组合物在30℃的恒温槽中放置1周后，对小块彼此的粘着状态进行研究。

小块彼此的粘着量不足1/10：○

小块彼此的粘着量1/10～不足1/2：△

小块彼此的粘着量为1/2以上：×

低温性为，在将5g各铺路用树脂组合物放在铝箔上的状态下，将在130℃的加热板上加热得到的熔融物，在5℃的冰箱中放置一晚后，是否能用手将其弄碎按照下述基准评价。

未破碎：○

未破碎但有裂痕：△

破碎：×

此外，对含有骨料的铺路用沥青组合物，通过马歇尔稳定性试验和马歇尔水浸稳定性试验进行评价。

马歇尔稳定性试验参照“铺路试验方法便览”(昭和61年11月公司法人日本道路协会刊行)中记载的方法。

试验供试品的制备条件如下。

将含有骨料和由实施例、比较例得到的树脂组合物的混合物在150～160℃下混合，在130～140℃下进行压实。压实次数为两面分别进行50次。

除了对通过上述制备条件得到的供试品原样进行马歇尔稳定性试验外，还对在60℃恒温水浴中浸渍48小时后的供试品进行马歇尔稳定性试验。

然后，通过下式算出残留稳定性。

残留稳定性(％)＝[60℃·48小时水浸后的稳定性/水浸前的稳定性]×100

实施例1

将作为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的525g Ultrathene 760(商品名；(株)东曹制；醋酸乙烯酯含量41％，熔融温度48℃，熔体流动指数为70g/10min)和750g石油系树脂Neopolymer E100(商品名；日本石油化学(株)制：软化点90℃，熔融粘度200cps)和225g工艺用油AROMAX-4(商品名；富士兴产(株)制)用混合机混合后，加热至120℃使其熔融，用双螺杆挤出机混匀，并将挤压出的混合物冷却后，剪断至4mm ×5mm的小块状而制备铺路用树脂组合物(A)。

主要制备条件如表1所示，诸特性如表2所示，得到的铺路用树脂组合物(A)，软化点68.0℃，针入度40，延伸性52cm。

实施例2～10，比较例1～5

除乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的种类及量，石油系树脂的种类及量，添加物的种类及量，以及对小块状的大小进行各种变化外，与实施例1相同进行铺路用树脂组合物(B)～(O)的制备。主要制备条件如表1所示，诸特性如表2所示。

此外，在实施例2～10以及比较例1～5中新使用的商品名的制造商名如下所示。

(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)

Ultrathene 735：东曹(株)

Ultrathene 726：东曹(株)

Ultrathene 725：东曹(株)

Ultrathene 727：东曹(株)

Ultrathene 633：东曹(株)

Ultrathene 515：东曹(株)

Sumitate KF-11：住友化学(株)

Sumitate MB-11：住友化学(株)

Sumitate RB-11：住友化学(株)

Evaflex 40W：三井Du-Pont Polychemical(株)

Evaflex EV45X：三井Du-Pont Polychemical(株)

(石油系树脂)

Neopolymer E100：日本石油化学(株)

Neopolymer S：日本石油化学(株)

Petrotak 70：东曹(株)

Petcoal LX：东曹(株)

YS ResinT085：Yasuhara Chemical(株)

Arkon P-70：荒川化学工业(株)

Marukarez M-905A：丸善石油化学(株)

Marukarez H-700F：丸善石油化学(株)

(粘性调整剂)

工艺用油 Diana Oil AH-24：出光石油(株)

液态橡胶 聚丁二烯R-15HT：出光石油(株)

工艺用油 AROMAX-3：富士兴产(株)

工艺用油 AROMAX-5：富士兴产(株)

环氧树脂 Epichlon 1050：大日本油墨化学工业(株)

松香：荒川化学(株)

低密度聚乙烯Petrothene 225：东曹(株)

表1

  实施例  和  比较例                               铺路用树脂组合物         乙烯-醋酸乙烯酯共聚物          石油系树脂  粘性调整剂铺  路  用  树脂组  合物的  记号  商品名  醋酸乙烯  酯含量  (重量％)  熔融  温度  (℃)  熔体  流动指数 (g/10min)  量  (g)  含量  (％)  商品名  软化  点  (℃)  熔融粘度  (160℃，cps)  量  (g)  含量  (％)  商品名  量  (g)  含量  (％)  实施例  1  Ultrathene  760  42  48  70  525  35  Neopolymer  E100  90  200  750  50  AROMAX-  4  225  15  A  实施例  2  Sumitate  KF-11  28  64  450  550  37  Petrotak 70  70  180  800  53  Diaha Oil  AH-24  150  10  B  实施例  3  Ultrathene  735  28  69  1000  600  40  Neopolymer  E100  Marukarez  M-905A  90  105  200  200  675  75  45  5  AROMAX-  3  150  10  C  实施例  4  Ultrathene  726  31  54  700  600  40  Petrotak 70  70  180  750  50  AROMAX-  3  150  10  D  实施例  5  Sumitate  MB-11  32  63  60  600  40  Arkon P-70  70  200  675  45  聚丁二烯  R-15HT  AROMAX-  3  75  150  5  10  E  实施例  6  Sumitate  RB-11  41  63  60  570  38  Marukarez  H-700F  95  700  750  50  Epichlon  1050 Diana  Oil AH-24  45  139  3  9  F  实施例  7  Ultrathene  725  28  62  1000  600  40  Neopolymer  E100  90  200  720  48  松香  AROMAX-  5  30  150  2  10  G  实施例  8  Ultrathene  727  28  52  2200  500  34  Petrotak 70  YSResin  TO85  70  85  180  300  800  200  53  13  -  -  -  H  实施例  9  Evaflex  40W  41  40  65  550  37  Petrotak 70  70  180  945  63  -  -  -  I  实施例  10  Ultrathene  633  20  83  20  600  40  Petrotak 70  70  180  900  60  -  -  -  J  比较例  1  Ultrathene  515  6  101  2.5  500  33  Neopolymer  S  95  400  1000  67  -  -  -  K  比较例  2  -  -  -  -  -  -  Petcoal LX  98  1500  1000  67  Petrothene  225  500  33  L  比较例  3  Evaflex  EV45X  46  ＜40  100  600  40  Neopolymer  S  95  400  700  47  AROMAX-  3  195  13  M  比较例  4  Ultrathene  760  42  48  70  1100  73  Petrotak 70  70  180  400  27  -  -  -  N  比较例  5  Sumitate  KF-11  28  64  450  400  27  Neopolymer  E100  90  200  1100  73  -  -  -  O

表2

  实施例和  比较例                铺路用树脂组合物的特性  形状  软化点  (℃)  针入度  (25℃，  1/10mm)  延伸性  (15℃，  cm)  熔融性  粘着性  低温性  实施例1  小块状4mm×5mm  68.0  40  52  ○  ○  ○  实施例2  小块状5mm×10mm  68.5  45  44  ○  ○  ○  实施例3  小块状5mm×10mm  70.2  42  52  ○  ○  ○  实施例4  小块状4mm×6mm  60.0  45  40  ○  ○  ○  实施例5  小块状4mm×5mm  68.5  42  36  ○  ○  ○  实施例6  小块状5mm×8mm  72.0  41  35  ○  ○  ○  实施例7  小块状4mm×6mm  66.0  40  35  ○  ○  ○  实施例8  小块状6mm×10mm  60.7  43  41  ○  △  ○  实施例9  小块状6mm×10mm  53.5  35  26  △  ○  ○  实施例10  小块状5mm×10mm  75.2  15  4  △  ○  △  比较例1  小块状5mm×10mm  96.8  2  1  ×  ○  ×  比较例2  小块状5mm×10mm  101.5  0  0  ×  ○  ×  比较例3                   不能变为小块状  比较例4  小块状5mm×10mm  52.0  12  28  ×  ×  ○  比较例5  小块状5mm×10mm  75.2  2  2  △  ×  ×

实施例11～20，比较例6～10

将750g由实施例1～10以及比较例1～5得到的各铺路用树脂组合物(A)～(O)与各种颜料250g混合，在120℃下使混合物熔融，用双螺杆挤出机混匀，将挤压出的混合物冷却，剪断至4mm×6mm的小块状而制备铺路用树脂组合物。

此外，铺路用树脂组合物(F)、(G)、(J)、(M)不与颜料混合，直接使用。

然后，将含有94％的骨料(含有48％6号碎石、23％粗砂、23％细砂)和上述由实施例11～20、比较例6～10得到的6％铺路用树脂组合物的混合物在150～160℃下混合，在130～140℃下进行压实，制备铺路用沥青组合物。压实次数为两面分别进行50次。

得到的铺路用沥青组合物的特性如表3所示。

此外，将上述含有颜料的铺路用树脂组合物和不含颜料的铺路用树脂组合物，不通过计量机直接投入到混合机中因此不用洗涤计量机或配管从而操作性良好。

比较例11

将750g市售加热沥青树脂(P)和250g水合黄氧化铁在120℃下熔融，用双螺杆挤出机混匀，并将挤压出的混合物冷却后，剪断至4mm×6mm的小块状而制备混合颜料的铺路用树脂组合物。该小块状的混合颜料树脂组合物如表3所示，在室温下放置时小块彼此粘着，不能配制铺路用沥青组合物。

表3

  实施例  及  比较例                            铺路用沥青组合物  马歇尔稳定性试验  马歇尔水浸稳定性试验  残留稳定  性(b)/(a)  ×100(％)                 含有·不含颜料的铺路用树脂组合物  骨料的量  (％)  铺路用树脂组合物                颜料  量(％)  稳定性  (a)(kN)  流量  (1/100cm)  稳定性  (b)(kN)  流量  (1/100cm)  记号  量(g)  种类  量(g)  量(份^*)  实施例  11  A  750  红氧化铁(赤铁矿)  250  33  6  94  10.5  40  9.2  40  87.6  实施例  12  B  750  粘土/氧化钛  200/50  33  6  94  9.8  33  8.6  33  87.8  实施例  13  C  750  水合黄氧化铁(针铁矿)  250  33  6  94  10.2  37  9.1  33  89.2  实施例  14  D  750  粘土/黄氢氧化铁  50/200  33  6  94  9.6  33  8.6  34  89.6  实施例  15  E  750  粘土  250  33  6  94  9.5  33  8.6  33  90.5  实施例  16  F  -  -  -  -  6  94  10.8  41  9.8  38  90.7  实施例  17  G  -  -  -  -  6  94  9.2  31  8.1  32  88.0  实施例  18  H  750  水合黄氧化铁(针铁矿)  250  33  6  94  10.0  30  8.3  31  83.0  实施例  19  I  750  水合黄氧化铁(针铁矿)  250  33  6  94  10.6  31  8.7  33  82.1  实施例  20  J  -  -  -  -  6  94  7.5  25  5.7  23  76.0  比较例  6  K  750  水合黄氧化铁(针铁矿)  250  33  6  94  6.5  25  4.7  23  72.3  比较例  7  L  750  红氧化铁(赤铁矿)  250  33  6  94  3.6  16  3.2  11  88.9  比较例  8  M  -  -  -  -  6  94  4.5  20  3.8  12  84.4  比较例  9  N  750  红氧化铁(赤铁矿)  250  33  6  94  7.5  22  6.6  20  88.0  比较例  10  O  750  水合黄氧化铁(针铁矿)  250  33  6  94  8.5  20  4.1  20  48.2  比较例  11  P  750  水合黄氧化铁(针铁矿)  250  33  6  94                         小块彼此粘着

^*相对于100份热塑性树脂组合物的份数

实施例21

在实际的沥青工厂中，除了将预先加热至190℃的骨料、和含有颜料的铺路用树脂组合物，在170℃下在混合机内混合60秒外，与实施例11同样地制备铺路用沥青组合物。即，制备含有92％骨料(含有40％6号碎石、20％7号碎石、29％粗砂、3％石粉)，和8％含有颜料的铺路用树脂组合物的铺路用沥青组合物。得到的铺路用沥青组合物的特性如表4所示。

车辙轮迹试验遵照“铺装试验方法便览”(昭和63年11月社团法人日本道路协会刊行)中记载的方法。由车辙轮迹试验得到的动态稳定性(DS)，期望为6000次/min以上。

颜色经时变化为，测定将各马歇尔稳定性试验的供试品在屋外暴露9个月的供试品，和在室内保存的供试品的颜色变化。测定使用Color-Guide(BYK-Gardner)通过ΔE值评价。期望ΔE为5.0以下。

比较例12

除了将热塑性树脂组合物变为市售液态脱色沥青，通过计量机投入混合机，和将其他颜料直接投入混合机内以外，

与实施例21同样地制备铺路用沥青组合物。得到的铺路用沥青组合物的特性如表4所示。

由表4可知，实施例21的铺路用沥青组合物，较比较例12所使用的以往液态沥青的组合物的ΔE值小，因此可知与比较例12的铺路用沥青组合物相比经时脱色(退色)较少。此外，实施例21的铺路用沥青组合物，在通过车辙轮迹试验得到的动态稳定性方面也较优良。

进而，因为实施例21的铺路用沥青组合物使用含有颜料的铺路用树脂组合物，因此不必向混合机内投入其他，从而，没有伴随颜料粉尘的操作性、或在健康上以及对环境的恶劣影响，极为良好。

另一方面，比较例12在将液态的脱色沥青通过计量机投入混合机内的同时，将其他颜料直接投入到混合机内，因此计量机或配管的洗涤是必要的从而操作性差，并且，由颜料粉尘引起操作性和操作环境恶化。

表4

  实施例  及  比较例                   铺路用沥青组合物  马歇尔稳定性试验  由车辙轮迹  试验得到的  动态稳定性  (DS)(次  /mm)  颜色的经  时变化  (ΔE)  含有颜料的铺路用树脂组合物  骨料  的量  (％)  稳定性  (kN)  流量  (1/100cm)  铺路用树脂  组合物  颜料  量  (％)  记号  量  (g)  种类 量 (g)  量  (份^*)  实施例  21  A  750  红氧化铁  (赤铁矿) 250  33  8  92  10  39  10500  2.8  比较例  12  市售的  液态脱  色沥青  750  红氧化铁  (赤铁矿) 250  33  8  92  8  30  4100  7.2

^*)相对于100份热塑性树脂组合物的份数

工业实用性

本发明涉及的铺路用树脂组合物可以提供，在短时间内熔融，并且对骨料的浸润性和粘接性优良，进而，没有在夏季的路面变形或冬季的裂缝等问题的耐久性优良的路面。

此外本发明涉及的铺路用树脂组合物可以提供，在保存中或运输中不会相互粘着并且不会粘着在混合机中，具有在短时间内熔融的小块状的形状，此外对于含有颜料的铺路用树脂组合物，没有在颜料投入时的由粉尘等引起的对健康或环境的恶劣影响的、操作性良好的铺路用树脂组合物。

进而，本发明涉及的铺路用树脂组合物在与骨料混合而得到铺路用沥青组合物时，本发明的小块状的铺路用树脂组合物，可以包装在塑料袋中，因此，可以以装有规定量的包装形式直接投入混合机中，从而不必通过计量机，因此不用洗涤计量机或配管等，可以大幅提高操作性。