烃基分散剂以及含有所述分散剂的组合物

摘要

一种用作润滑剂添加剂的分散剂、一种润滑剂组合物和一种用于改善发动机性能的方法。分散剂包括选自烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代的胺以及由用醛和胺缩合的烃基取代酚衍生的曼尼希碱加合物的至少一种。其中烃基取代基由残液流I和异丁烯的聚合产物组成，通过凝胶渗透色谱法测定，该聚合产物的数均分子量在约500－约3000范围内，并且超过约70mol％的聚合产物具有亚乙烯端基。

说明书

技术领域

以下公开内容涉及用于润滑剂领域的分散剂、曲轴箱分散剂、曲轴箱润滑剂组合物以及使用新颖的减低磨耗润滑剂组合物改善发动机性能的方法。

背景技术

分散剂对于润滑剂组合物而言是一种重要的添加剂。分散剂将杂质和沉积物保持为悬浮状态，使得能够通过过滤或其它方法将其从体系中除去，而不是沉积在内置发动机部件上。

在常规用于润滑剂领域的分散剂中，聚合曼尼希碱、烃基胺加合物和烃基琥珀酸衍生物显示出对于所述领域的优异性能。诸如美国专利3539633、3697574、3704308、3736535、3736357、4334085和5433875中描述了曼尼希碱分散剂通常是通过烷基取代的酚与醛和胺反应制备的。

按照授予DeGonia等的美国专利5071919中的描述，烃基琥珀酸基分散剂是通过使用烯烃将例如，马来酸酐、酸、酯或卤化物烷基化，以形成酰化剂而产生的。随后酰化剂与胺反应形成分散剂。优选的烯烃是聚异丁烯(polyisobutene)，也可称为聚异丁烯(polyisobutylene)。

除了用于润滑剂领域的大量分散剂之外，还需要改进的分散剂，特别是用于曲轴箱润滑剂领域的分散剂。

发明内容

在本文的一个实施方案中，提供了一种用作润滑剂添加剂的分散剂、润滑剂组合物以及用于改善发动机性能的方法。所述分散剂包括选自烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代的胺以及由用醛和胺缩合的烃基取代酚衍生的曼尼希碱加合物中的至少一种。通过凝胶渗透色谱法测定，烃基取代基由残液流I和异丁烯的数均分子量在约500-约3000范围内的聚合产物组成，并且超过约70mol％的聚合产物具有亚乙烯端基。

在另一实施方案中，提供了一种由第一分散剂和第二分散剂组成的润滑剂添加剂，所述第一分散剂包括选自烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代的胺以及由用醛和胺缩合的烃基取代酚衍生的曼尼希碱加合物中的至少一种，第二分散剂包括选自烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代的胺以及由用醛和胺缩合的烃基取代酚衍生的曼尼希碱加合物中的一种。按照凝胶渗透色谱法的测定，第一分散剂的烃基取代基具有的数均分子量在约1500-约2500的范围内。按照凝胶渗透色谱法的测定，第二分散剂的烃基取代基具有的数均分子量在约500-约1200的范围内。

在再一实施方案中，提供了一种在车辆的内燃机中减少发动机沉积物的方法。该方法包括使用一种含润滑剂和润滑剂添加剂的润滑剂组合物作为曲轴箱润滑油用于内燃机。润滑剂添加剂包括第一分散剂和第二分散剂，所述第一分散剂包括选自烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代的胺以及由用醛和胺缩合的烃基取代酚衍生的曼尼希碱加合物中的至少一种，第二分散剂包括烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代的胺以及由用醛和胺缩合的烃基取代酚衍生的曼尼希碱加合物中的一种。按照凝胶渗透色谱法的测定，第一分散剂的烃基取代基具有的数均分子量在约1500-约2500的范围内。按照凝胶渗透色谱法的测定，第二分散剂的烃基取代基具有的数均分子量在约500-约1200的范围内。润滑剂添加剂以足以减少发动机沉积物并在发动机沉积物实验中提供至少通过等级(pass rating)的量存在于润滑剂组合物中。

此处描述的实施方案的优点在于提供了用于润滑剂组合物的改进分散剂、含该改进分散剂的润滑剂组合物以及使用该改进的润滑剂改善发动机性能的方法。润滑油中的分散剂将热分解和氧化产物，诸如烟灰和淤泥悬浮，并减少或阻碍了沉积物在被润滑表面的形成。用于磨耗减低添加剂的分散剂是通过具有由残液流I和异丁烯的聚合产物提供的烃基取代基的添加剂提供的。这样分散剂有助于符合或超过客车用机油的GF-4规格。

此处描述的分散剂特别适合用于柴油机和汽油机用曲轴箱润滑剂、作为机械传动液的分散剂、作为连续可变齿轮油的添加剂以及作为液压油的组分。该分散剂的其它特征和优点将参考以下详细描述而变得显而易见，所述描述是优选实施方案的简化，但并不限于此处描述的实施方案。

具体实施方式

此处使用的术语“烃基取代基”或“烃基”是以本领域技术人员公知的常规含义使用的。具体是指碳原于直接连接至分子的其余部分并具有主要烃特征的基团。烃基的例子包括：

(1)烃取代基，即脂族(例如，烷基或烯基)、脂环族(例如，环烷基、环烯基)取代基和芳族、脂族和脂环族取代的芳族取代基，以及环状取代基，其中环通过分子的另一部分构成(例如，两个取代基形成脂环基)；

(2)取代的烃取代基，即含有在本文中不改变主要烃取代基的非烃基的取代基(例如，卤素(主要是氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基和亚硫酰基)；

(3)杂取代基，即在本文中，同时具有主要的烃基特征并在环或链中含有碳之外的原子(除此之外，所述环或链由碳原子组成)取代基。杂原子包括硫、氧、氮，并且包括诸如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基的取代基。一般而言，对于烃基中的每十个碳原子，将存在不超过两个，优选不超过一个非烃取代基；通常在烃基中将没有非烃取代基。

在烃基取代基中，烯烃尤其优选用于至少一种分散剂的烃基取代基。烯烃，诸如异丁烯一般是通过裂解烃流以产生基本上是C₄烃的烃混合物而制得的。例如，热裂解法(streamcracker)产生的C₄馏分包括C₄烷属烃和C₄烯烃，大部分是异丁烯。通过额外的选择性氢化或萃取蒸馏技术从物流中基本上除去丁二烯和乙炔。得到的物流称为“残液I”，适用于聚异丁烯(PIB)合成并基本上具有以下典型组成：44-49％异丁烯、24-28％1-丁烯、19-21％2-丁烯、6-％正丁烷、2-3％异丁烷。残液流I的成分可以根据操作条件变化。纯化残液流I提供了基本上纯的异丁烯产物。

迄今为止，用于制备润滑剂和油组合物用分散剂的小分子量PIB主要是从异丁烯聚合中衍生的。所得产物一般具有的亚乙烯基含量为占聚合产物的约50重量％-约60重量％。在制备琥珀酸加合物、胺加合物或烷基苯酚加合物的烷基化过程中，亚乙烯基含量对于PIB的反应性有影响。

由残液I和异丁烯的混合物聚合制成的烃取代基优于仅由异丁烯产生的聚异丁烯(PIB)。例如，所述烃取代基由于其亚乙烯基含量而显然反应性比PIB更高。残液I和异丁烯的聚合混合物的亚乙烯基含量通常高于约70重量％。此处描述的聚合混合物还提供了包括偕二甲基碳原子、亚甲基碳原子、单甲基取代的碳原子、单乙基取代的碳原子的烃基聚合链。相反，相对较纯异丁烯反应物的聚合仅提供了偕二甲基碳原子和亚甲基碳原子的混合物。

优选的聚合产物是通过聚合约35-约45重量％异丁烯和含至少约40重量％异丁烯的约55-约65重量％残液I而提供的。得到的聚合产物具有的亚乙烯基含量是约70重量％，优选通过凝胶渗透色谱法测定的数均分子量是约500-约3000，优选约500-约2500。相对大分子量聚合产物的数均分子量在约1500-约2500的范围内。相对小分子量聚合产物的数均分子量在约500-约1200的范围内。大分子量和小分子量聚合产物均可用于制备适用于润滑剂领域的分散剂。

用于形成聚合产物的聚合反应通常是在常规齐格勒-纳塔或金属茂催化剂体系的存在下进行的。聚合介质可以包括本领域技术人员公知的溶液、淤浆，或者是气相法。当采用溶液聚合时，溶剂可以是在用于聚合α-烯烃的反应条件下为液体的任何适合的惰性烃溶剂；适合的烃溶剂的例子包括具有5-8个碳原子的直链烷属烃，优选己烷。芳烃，优选具有一个苯核的芳烃，诸如苯和甲苯；以及沸点接近上述直链烷属烃和芳烃沸点的饱和环烃尤其适合。所选溶剂可以是一种或多种上述烃的混合物。当采用淤浆聚合时，用于聚合的液相优选是液态丙烯。希望聚合介质不含干扰催化剂组分的物质。

改进的分散剂组合物可以包括使用以上作为烃基描述的聚合产物制成的分散剂。其它分散剂组合物包括至少第一和第二分散剂，所述分散剂分别选自，但不限于，无灰分散剂，诸如烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代的胺和由用醛缩合的烃基取代酚产生的曼尼希碱加合物。按照凝胶渗透色谱法测定，第一分散剂优选具有的数均分子量在约1500-约2500的范围内。按照凝胶渗透色谱法测定，第二分散剂优选具有的数均分子量在约500-约1200的范围内。在特别优选的实施方案中，第一分散剂是后处理的分散剂，而第二分散剂包括由上述残液I和异丁烯混合物聚合而成的烃基取代基。

使用烃基取代的琥珀酰化剂制备烃基取代的琥珀酰亚胺。烃基取代的琥珀酰化剂包括但不限于烃基取代的琥珀酸、烃基取代的琥珀酸酐、烃基取代的琥珀酰卤(尤其是酰基氟和酰基氯)，以及烃基取代的琥珀酸和低级醇的酯(例如最高含7个碳原子的那些)，即可以起羧酰化剂作用的烃基取代的化合物。在这些化合物中，一般优选使用烃基取代的琥珀酸和烃基取代的琥珀酸酐以及所述酸和酸酐的混合物，特别优选烃基取代的琥珀酸酐。

烃基取代的酰化剂是通过分子量合适的聚烯烃(带或不带氯)与马来酸酐反应制备的。类似的羧酸反应物可用于制备酰化剂。所述反应物包括但不限于马来酸、富马酸、苹果酸、酒石酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、中康酸、乙基马来酸酐、二甲基马来酸酐、乙基马来酸、二甲基马来酸、己基马来酸等，包括相应的酰卤和低级脂族酯。

烃基取代的琥珀酸酐通常是通过在约175-约275℃的温度下，加热马来酸酐和脂族烯烃的混合物而制备的。烯烃的分子量可以根据取代的琥珀酸酐的预计用途而变化。通常，取代的琥珀酸酐将具有8-500个碳原子的烃基。但是，用于制备润滑油分散剂的取代的琥珀酸酐通常具有约40-500个碳原子的烃基。烃基含约8-150个碳原子的分散剂此时被称为“相对小分子量分散剂”。而烃基含约150-最多500个碳原子的分散剂此时被称为“相对大分子量分散剂”。对于非常大分子量的取代的琥珀酸酐，参考数均分子量(Mn)则更为精确，这是由于用于制备这些取代的琥珀酸酐的烯烃可以包括由小分子量烯烃单体，诸如乙烯、丙烯和异丁烯聚合得到的不同分子量组分的混合物。

马来酸酐与烯烃的摩尔比可以变化很大。例如，可以在5∶1-1∶5，更优选1∶1-3∶1的范围内变化。对于烯烃，诸如数均分子量500-7000，优选800-3000或更高的聚异丁烯和乙烯-α-烯烃共聚物，马来酸酐优选以化学计量过量使用，例如1.1-3摩尔马来酸酐/每摩尔烯烃。未反应的马来酸酐可以从反应混合物中蒸发出来。

烃基取代的琥珀酸酐包括通过在本领域公知的反应条件下，马来酸酐与所需聚烯烃或氯化聚烯烃的反应制备的聚烷基或聚烯基琥珀酸酐。例如，可以按照美国专利3361673、3676089和5454964的描述，通过聚烯烃和马来酸酐的热反应制备这样的琥珀酸酐。或者可以按照例如美国专利3172892的描述，通过氯代聚烯烃和马来酸酐的反应制备取代的琥珀酸酐。例如，在美国专利4234435、5620486和539330中可以找到有关烃基取代的琥珀酸酐的进一步论述。一般这些烃基取代基将含有40-500个碳原子。

聚烯基琥珀酸酐可以通过使用常规还原条件，诸如催化氢化而转化为聚烷基琥珀酸酐。对于催化氢化，优选的催化剂是碳载钯。同样可以使用类似的还原条件，将聚烯基琥珀酰亚胺转化为聚烷基琥珀酰亚胺。

此处使用的琥珀酸酐上的聚烷基或聚烯基取代基通常是由聚烯烃衍生的，所述聚烯烃是单烯烃，特别是1-单烯烃，诸如乙烯、丙烯和丁烯的聚合物或共聚物。优选使用的单烯烃具有2-约24个碳原子，更优选约3-12个碳原子。更优选的单烯烃包括丙烯、丁烯，尤其是异丁烯、1-辛烯和1-癸烯。由所述单烯烃制备的聚烯烃包括聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯和由1-辛烯和1-癸烯制备的聚α-烯烃。

分散剂可以通过，例如烃基取代的琥珀酸或酸酐与胺反应制备。优选的胺选自多胺和羟基胺。可以使用的多胺的例子包括但不限于碳酸氢氨基胍(AGBC)、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)和重多胺。重多胺是包括少量低级多胺低聚物，诸如TEPA和PEHA，但主要是带有7或更多个氮原子，2或更多伯胺/每分子以及比常规多胺混合物更深入支化的多亚烷基多胺混合物。

也适用于制备此处所述的分散剂的多胺包括N-芳基苯二胺，诸如N-苯基苯二胺，例如N-苯基-1，4-苯二胺、N-苯基-1，3-苯二胺和N-苯基-1，2-苯二胺；氨基噻唑类，诸如氨基噻唑、氨基苯并噻唑、氨基苯并噻二唑和氨基烷基噻唑；氨基咔唑类；氨基吲哚类；氨基吡咯类；氨基-吲唑啉酮类；氨基巯基三唑类；氨基吡啶类；氨基烷基咪唑类，诸如1-(2-氨基乙基)咪唑、1-(3-氨基丙基)咪唑；以及氨基烷基吗啉，诸如4-(3-氨基丙基)吗啉。在美国专利4863623和5075383中更详细地描述了这些多胺。所述多胺可以为终产物提供额外的优点，诸如抗磨损和抗氧化。

用于形成烃基取代的琥珀酰亚胺的其它多胺包括按照美国专利5634951和5725612的教导，在分子中具有至少一个伯或仲氨基以及至少一个叔氨基的多胺。适合的多胺的例子包括N，N，N”，N”-四烷基二亚烷基三胺(两个端叔氨基和一个中心仲氨基)、N，N，N”，N”-四烷基三亚烷基四胺(一个端叔氨基、两个内部叔氨基和一个端伯氨基)、N，N，N’，N”，N-五烷基三亚烷基四胺(一个端叔氨基、两个内部叔氨基和一个端仲氨基)、三(二烷基氨基烷基)氨基烷基甲烷(三个端叔氨基和一个端伯氨基)等化合物，其中烷基相同或不同，并且一般分别含有不超过约12个碳原子，其中优选分别含1-4个碳原子。最优选这些烷基是甲基和/或乙基。这类优选的多胺反应物包括二甲基氨基丙胺(DMAPA)和N-甲基哌嗪。

适用于此处的羟基胺包括含有至少一种能够与烃基取代的琥珀酸或酸酐反应的伯胺或仲胺的化合物、低聚物或聚合物。适用于此处的羟基胺包括氨乙基乙醇胺(AEEA)、氨丙基二乙醇胺(APDEA)、乙醇胺、二乙醇胺(DEA)，部分丙氧基化的六亚甲基二胺(例如HMDA-2PO或HMDA-3PO)、3-氨基-1，2-丙二醇、三(羟甲基)氨基甲烷和2-氨基-1，3-丙二醇。

胺与烃基取代的琥珀酸或酸酐的摩尔比优选在1∶1-约2.5∶1的范围内。特别优选胺与烃基取代的琥珀酸或酸酐的摩尔比在约1.5∶1-约2.0∶1的范围内。

上述分散剂还可以是例如，按照例如授予Scattergood的美国专利5789353中的描述，通过使用马来酸和硼酸处理分散剂，或按照例如授予DeGonia等的美国专利5137980中的描述，通过使用壬基苯酚、甲醛和乙醇酸处理分散剂而制得的后处理分散剂。

曼尼希碱分散剂优选是通常在环上具有长链烷基取代基的烷基苯酚与一种或多种含1-约7个碳原子的脂族醛(尤其是甲醛及其衍生物)和多胺(尤其是多亚烷基多胺)的反应产物。曼尼希缩合产物的例子及其制备方法参见美国专利

                                        2,459,112；2,962,442；2,984,550；3,036,003；3,166,516；3,236,770；3,368,972；3,413,347；3,442,808；3,448,047；3,454,497；3,459,661；3,493,520；3,539,633；3,558,743；3,586,629；3,591,598；3,600,372；3,634,515；3,649,229；3,697,574；3,703,536；3,704,308；3,725,277；3,725,480；3,726,882；3,736,357；3,751,365；3,756,953；3,793,202；3,798,165；3,798,247；3,803,039；3,872,019；3,904,595；3,957,746；3,980,569；3,985,802；4,006,089；4,011,380；4,025,451；4,058,468；4,083,699；4,090,854；4,354,950；和4,485,023。

用于制备曼尼希多胺分散剂的优选烃源是由基本上饱和的石油馏分和烯烃聚合物，优选有2-约6个碳原子的单烯烃的聚合物衍生的那些。烃源一般含有至少约40个，优选至少约50个碳原子以使分散剂具有巨大的油溶性。GPC数均分子量在约600-5000之间的烯烃聚合物由于容易反应和低成本而优选使用。但是，大分子量聚合物也可以使用。尤其适合的烃源是异丁烯聚合物和由异丁烯和残液流I的混合物制成的聚合物。

优选的曼尼希碱分散剂是通过缩合约1摩尔长链烃取代的苯酚与约1-2.5摩尔甲醛和约0.5-2摩尔多亚烷基多胺而形成的曼尼希无灰分散剂。

适合作为无灰分散剂的聚合多胺分散剂是含有碱性胺基和油溶性基团(例如具有至少约8个碳原子的烷基侧基)的聚合物。所述材料是例如由各种单体，诸如甲基丙烯酸癸基酯、乙烯基癸基醚或相对大分子量的烯烃与氨基烷基丙烯酸酯和氨基烷基丙烯酰胺形成的共聚体。在美国专利3329658、3449250、3493520、3519565、3666730、3687849和3702300中列举了聚合多胺分散剂的例子。优选的聚合多胺是烃基多胺，其中烃基由上述异丁烯和残液流I的聚合产物组成。也可以使用PIB-胺和PIB-多胺。

根据此处描述的实施方案，分散剂组合物的另一组分是多官能团粘度指数改进剂，诸如本领域已知并可以从市场购买的。在例如，美国专利4732942、4863623、5075383、5112508、5238588和6107257中教导了这些产品及其制备方法，此处分别引作参考。

多官能团粘度指数改进剂优选是含氮的粘度指数改进剂。多官能团粘度指数改进剂包括含氮或含氧和氮的烯属不饱和脂族或芳族单体接枝于烯烃共聚物上的反应产物。适合的含氮或含氧和氮的烯属不饱和单体包括N-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-吡咯啉酮(pyrrolidinone)、N-烯丙基咪唑、烯丙基胺、1-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、二烯丙基甲酰胺、N-甲基-N-烯丙基甲酰胺、N-乙基-N-烯丙基甲酰胺、N-环己基-N-烯丙基甲酰胺、4-甲基-5-乙烯基噻唑、N-烯丙基二异辛基吩噻嗪、2-甲基-1-乙烯基咪唑、3-甲基-1-乙烯基吡唑、N-乙烯基嘌呤、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基琥珀酰亚胺、乙烯基哌啶、乙烯基吗啉、N-芳基苯二胺及其混合物。

在美国专利4092255、4170561、4146489、4715975、4769043、4810754、5294354、5523008、5663126、5814586和6187721中教导了上述多官能团共聚物及其制备方法，此处分别引作参考。其中特别优选的含氮粘度指数改进剂是数均分子量在约5000-约50000范围内的马来酸酐接枝的乙烯-丙烯共聚物和N-芳基苯二胺。实施方案中润滑剂组合物中的粘度指数改进剂的量在基于润滑剂组合物总重量为约2-约12重量％的范围内。

非分散剂的粘度指数改进剂可用于备选方案，或与上述含氮粘度指数改进剂结合使用。所述的非分散剂的粘度指数改进剂包括，但不限于烯烃共聚物、聚甲基丙烯酸烷基酯和苯乙烯-马来酸酯。其中，特别优选聚甲基丙烯酸烷基酯。粘度指数改进剂可以以惰性溶剂，一般是矿物油溶剂(通常是严格精制的矿物油)的溶液形式提供。

适用于粘度指数改进剂的材料包括苯乙烯-马来酸酯，诸如可从Lubrizol Corporation获得的LUBRIZOL3702、LUBRIZOL3706和LUBRIZOL3715；聚甲基丙烯酸烷基酯，诸如可从ROHM GmbH(Darmstadt，Germany)获得的商品名为VISCOPLEX5543、VISCOPLEX5548、VISCOPLEX5549、VISCOPLEX5550、VISCOPLEX5551和VISCOPLEX5151，从Rohm & Haas Company(Phliadelphia，Pa.)获得的商品名为ACRYLOID1277、ACRYLOID1265和ACRYLOID1269，以及从Ethyl Corporation(Richmond，Va.)获得的商品名为HiTEC5710VII；以及烯烃共聚物粘度指数改进剂，诸如可从Ethyl Corporation获得的HiTEC5747VII、HiTEC5751VII、HiTEC5770VII和HiTEC5772VII，以及从Shell Chemical Company获得的SHELLVIS200。也可以使用上述产品的混合物以及分散剂和分散剂-抗氧化剂粘度指数改进剂。

正如此处列举的，此处描述的实施方案的分散剂包括具有衍生自残液流I和异丁烯的烃基的相对大或相对小分子量的分散剂，或第一相对大分子量分散剂和第二相对小分子量分散剂的混合物，以及任选的含氮粘度指数改进剂。第一和第二分散剂可以分别选自烃基取代的琥珀酰亚胺、通过缩合烃基取代的苯酚与甲醛和多亚烷基多胺提供的曼尼希碱分散剂以及烃基取代的胺。通过凝胶渗透色谱法测定，第一和第二分散剂的至少一种具有的数均分子量优选在约1800-约2500的范围内，第一和第二分散剂的至少一种具有的数均分子量优选在约500-约1200的范围内。最优选至少一种分散剂含有衍生自异丁烯和残液流I的聚合产物的烃基。

第一和第二分散剂的混合物可以通过按照常规方式混合各组分而制成。优选大分子量分散剂以占混合分散剂总重量的约30-约70重量％，最优选约45-约65重量％的量存在于混合物中。因此，小分子量分散剂优选以占混合分散剂总重量的约70-约30重量％，最优选约35-约45重量％的量存在于混合物中。润滑剂制剂中的分散剂总量优选在润滑剂制剂总重量的约1-约10％，更优选约3-约6重量％的范围内。

以下实施例用于简化实施方案，但并不以任何方式限制实施方案。在以下实施例中，使用含不同分散剂和分散剂混合物的润滑剂，并进行Sequence IIIG发动机实验，以测定以加权活塞沉积物(WPD)表示的沉积速度。用于所有流程的润滑剂是Group H和Group III润滑油，即来自S-Oils的50wt％Ultra-SVHV14 Group III、20wt％Conoco110N Pure-Performance Group II和30wt％Conoco 225N Pure-Performance Group II。以下分散剂用于以下实施例：

HiTEC644分散剂是1000MW_NPIBSA加上多胺。

HiTEC646分散剂是1300MW_NPIBSA加上多胺。

HiTEC1921分散剂是2100MW_NPIBSA加上用壬基酚、甲醛和乙醇酸后处理过的且SA/PIB摩尔比大于约1.1的多胺。

上述分散剂全部从Richmond，Virginia的Ethyl Corporation获得。“PIBSA”定义为聚异丁烯琥珀酸或酸酐。“SA/PIB”比是PIBSA加合物中琥珀酸或酸酐摩尔数与PIB摩尔数之比。

表1

 实施例编号 HiTEC1921   (wt％) HiTEC644   (wt％) HiTEC646   (wt％)   WPD     1     4.5     --     --   2.50     2     2.5     2.6     --   4.29     3     2.5     --     2.6   2.96     4     3.5     2.0     --   3.70

如上述实施例所示，分散剂混合物(实施例2、3和4)比仅含相对大分子量分散剂(实施例1)的油组合物具有更好的WPD等级。根据上述实施例，当相对小分子量分散剂与相对大分子量分散剂混合时(实施例2和4)获得了最佳结果。

预计从Ethyl Corporation获得的其它分散剂在分散剂混合物中的表现与此处所述类似。例如，以下分散剂也可以从Ethyl Corporation获得。

HiTEC643分散剂是1300MW_NPIBSA加上多胺，其中使用马来酸酐和硼酸后处理分散剂。

HiTEC1919分散剂是2100MW_NPIBSA加上使用壬基酚、甲醛和乙醇酸后处理的多胺。

HiTEC1932分散剂是2100MW_NPIBSA加上SA/PIB比大于约1.1的多胺。

HiTEC7049分散剂是2100MW_NPIB-苯酚曼尼希反应产物。

分散剂混合物可以是按照下表2所示制成的，其仅为此处制备和使用的代表性混合物，并不以任何方式构成对实施方案的限制。

表2

  HiTEC^   1919  (wt.％)  HiTEC^   1921  (wt.％)  HiTEC^   1932  (wt.％)  HiTEC^    644  (wt.％)   PIB-胺   1000MW_N   (wt.％)   PIB-苯酚   曼尼希   1000MW_N   (wt.％)    3.8    ----   ----    1.6    ----    ----    ----    3.8   ----    ----    1.6    ----    ----    ----   3.8    ----    ----    1.6    3.8    ----   ----    ----    1.6    ----    3.8    ----   ----    ----    ----    1.6    ----    3.8   ----    1.6    ----    ----    ----    3.8   ----    ----    ----    1.6    ----    ----   3.8    1.6    ----    ----    ----    ----   3.8    ----    1.6    ----    1.6    ----   ----    3.8    ----    ----    ----    1.6   ----    ----    3.8    ----    ----    ----   1.6    ----    ----    3.8    1.6    ----   ----    ----    3.8    ----    1.6    ----   ----    ----    ----    3.8    ----    1.6   ----    3.8    ----    ----    ----    1.6   ----    ----    ----    3.8    ----    ----   1.6    3.8    ----    ----    ----    ----   1.6    ----    3.8    ----

适用于在配制润滑油组合物中使用的基油可以选自任何合成或天然的油，或其混合物。合成的基油包括二羧酸的烷基酯、聚乙二醇和醇类、聚α-烯烃，包括聚丁烯、烷基苯、磷酸的有机酯和聚硅油。天然基油包括粗来源广泛的矿物润滑油，例如链烷属、环烷属或混合的链烷属-环烷属。基油通常具有的粘度是100℃下为约2.5-约15cSt，优选约2.5-约11cSt。

可用于制备此处所述润滑剂组合物的基油可以选自Americanpetroleum Institute(API)Base Oil Interchangebility Guideline中规定的Groups I-V的任何基油。所述基油组如下：

基油Group¹  硫(wt％)          饱和物(wt％)    粘度指数

Group I      ＞0.03      和/或   ＜90          80-120

Group II     ≤0.03      和      ≥90          80-120

Group III    ≤0.03      和      ≥90          ≥120

Group IV                所有聚α-烯烃(PAO)

Group V           所有不包括在Group I-IV中的那些

¹基油Group I-III是矿物油基原料。

基油可以选自天然油、合成油或者天然和合成油的混合物。天然油包括动物油和植物油(例如蓖麻油、猪油)以及矿物润滑油，诸如液体石油润滑油和溶剂处理或酸处理过的链烷属、环烷属或者链烷属-环烷属混合物型矿物润滑油。由煤或页岩衍生的油也是适合的。合成的润滑油包括烃油，诸如聚合和共聚的烯烃(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物等)、聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚-(1-癸烯)等及其混合物；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯等)、聚苯(例如联苯、三联苯、烷基化的聚苯等)、烷基化的二苯醚和烷基化的二苯硫，及其衍生物、类似物和同系物等。

其中端羟基已经被酯化、醚化等改性的烯化氧聚合物和共聚体及其衍生物构成了另一类已知的可用合成润滑油。这类油的例子是通过聚合环氧乙烷或环氧丙烷制备的油、这些聚氧化烯聚合物的烷基或芳基醚(例如平均分子量是约1000的甲基-聚异丙二醇醚、分子量是约500-1000的聚乙二醇的二苯醚、分子量是约1000-1500的聚丙二醇的二乙醚等)，或其单或多羧酸酯，例如乙酸酯、混合的C₃-C₈脂肪酸酯或四甘醇的C₁₃含氧酸二酯。

另一类可以使用的合成润滑油包括二羧酸(例如苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚体、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等)与各种醇(例如丁醇、己醇、十二烷基醇、2-乙基己基醇、乙二醇、二甘醇单醚、丙二醇等)的酯。这些酯的具体例子包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二正己基酯、癸二酸二辛基酯、壬二酸二异辛基酯、壬二酸二异癸基酯、苯二甲酸二癸基酯、癸二酸双二十烷基酯、亚油酸二聚体的2-乙基己基二酯，通过1摩尔癸二酸与2摩尔四甘醇和2摩尔2-乙基己酸等反应形成的复合酯。

可用作合成油的酯还包括由C₅-C₁₂单羧酸与多元醇和多元醇醚，诸如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等制成的那些。

如上所述，基油可以是聚α-烯烃(PAO)。一般聚α-烯烃衍生自具有约4-约30个、或约4-约20个、或约6-约16个碳原子的单体。有用的PAO的例子包括由辛烯、癸烯或其混合物等衍生的那些。PAO可以具有100℃下为约2-约15，或约3-约12，或约4-约8cSt的粘度指数。可以使用聚α-烯烃及其混合物，矿物油与上述聚α-烯烃的混合物。

基油可以是衍生自Fischer-Tropsch合成烃的油。Fischer-Tropsch合成烃是使用Fischer-Tropsch催化剂，由含H₂和CO的合成气制成的。这种烃通常要求进一步加工，以用作基油。烃可以通过使用美国专利6103099或6180575公开的方法氢化异构化；使用美国专利4943672或6096940公开的方法氢化裂解和氢化异构化；使用美国专利5882505公开的方法脱蜡；或使用美国专利6013171、6080301或6165949公开的方法氢化异构化和脱蜡。

上述公开类型的未精制、精制和再精制的油，无论是天然或合成油(以及其中两种或多种的混合物)，均可用于润滑基油。未精制油是由天然或合成来源未经进一步纯化处理而直接获得的那些。例如，未精制油可以是由甑馏操作直接获得的页岩油、由初级蒸馏直接得到的石油润滑油或由酯化反应直接得到并且无需进一步处理即使用的酯油。精制油除了还经一个或多个纯化步骤处理以改善一种或多种特性之外，与未精制油类似。许多这样的纯化技术是本领域技术人员已知的，诸如溶剂萃取、二次蒸馏、酸或碱萃取、过滤、渗透等。再精制油是通过将类似于用于获得精制油的方法施用于已经用于使用的精制油而获得的。这种再精制油也可称为再加工或再处理油，并经常通过用于除去废添加剂、污染物或油断裂产物的技术进一步加工。

用于配制此处所述组合物的添加剂可以单独或以各种次级混合物的方式混入基油。但是，优选使用添加剂浓缩液将全部组分同时混入(即添加剂加上稀释剂，诸如烃溶剂)。使用添加剂浓缩液是利用了组分以添加剂浓缩液形式混合而提供的相容性。使用浓缩液也减少了混入时间并降低了混合出错的可能性。

一个实施方案涉及在内燃机中减少磨损的方法，其中所述方法包括使用含有此处描述的分散剂或分散剂混合物的润滑油作为曲轴箱润滑油，用于所述内燃机，其中与按照相同方式并且除了油中不含分散剂或分散剂混合物之外，使用相同曲轴箱润滑油操作的所述发动机相比，所述分散剂以足以在使用所述曲轴箱润滑油操作的内燃机中减少磨损的量存在。因此，为了减少磨损，分散剂或分散剂混合物通常以占油总重量的0.1-3重量％的量存在于润滑油中。可以通过使用此处描述的组合物减少的代表性磨损类型包括凸轮磨损和升降杆磨损。在其它实施方案中，此处描述的润滑剂组合物还可用作或配制为齿轮油、液压油、机械传动液等。

在本说明书中多处参考了大量美国专利。在此处完全书写地将所述这些引证文献全文引作参考。

上述实施方案容易在实践中进行改型。因此，实施方案并不局限于以上列举的具体实施方案。反之，以上实施方案，包括根据法律获得的其等同方案，落入所附权利要求的主旨和范围内。

专利权人并不希望公开的技术方案对于公众而言是难以处理的，并且公开到任何改型或变型可以一字不落地落入权利要求的范围中，在这点上可以将其认为是基于等同原则。