双(2－氯乙基)醚的制备方法

摘要

本发明涉及一种双(2－氯乙基)醚的制备方法,该方法为:采用二甘醇与亚硫酰氯在搅拌下直接反应,二甘醇与亚硫酰氯的摩尔比为:1∶2.1～3,反应温度为90～130℃,反应时间为60～150分钟,反应结束后,直接将反应混合物用水循环真空泵减压蒸馏,收集108～110℃/10mmHg馏份,即为双(2－氯乙基)醚。该方法的优点是反应时间大大缩短,产品的纯化处理操作简化,因而生产成本大幅度降低。

说明书

本发明涉及一种双(2-氯乙基)醚的制备方法，属有机化学技术领域。

作为冠醚合成的基本原料多甘醇二卤化物，不论是生产商品化学试剂时所采用的方法，还是化学家们在科学研究工作中所采用的合成方法，均是依照C.J.Pedersen在1967年时所提出的合成方法(参见C.J.Pedersen,J.Am.Chem.Soc.,1967,89,2495,7017)，该方法是将相应的多甘醇与亚硫酰氯在苯中吡啶存在下反应制成的，反应化学式为：其中n为大于或等于1的整数。

这个方法也适用于二甘醇二氯化物(即双(2-氯乙基)醚，简称二氯乙醚)，产率一般较高。具体方法是采用苯作溶剂，以吡啶作酸性副产物的吸收剂，以保证反应在碱性环境下进行(从反应机理上来说，吡啶实际上也参与了反应过程)，反应化学式如下：这个反应进行得很缓慢，一般需要15～16小时才能进行得比较完全。反应完全以后，用盐酸酸化，分出有机相，干燥，过滤，然后常压蒸馏蒸除溶剂苯，再减压蒸馏得到目标产品。

由于苯和吡啶有强烈的刺激性气味，都是易挥发的强致癌物质，因此上述方法的操作环境毒性很大。另外，反应完全以后，目标产品的分离提纯程序单元较多，增加了操作的复杂性，从经济性上来说也是不划算的。

本发明的目的是提出一种双(2-氯乙基)醚的制备方法，使双(2-氯乙基)醚的合成过程操作简单，并降低生产成本。

本发明的双(2-氯乙基)醚的制备方法为：

采用二甘醇与亚硫酰氯在搅拌下直接反应，反应式如下：

通常二甘醇与亚硫酰氯的摩尔比为：1∶2.1～3，反应温度为90～130℃，反应时间为60～150分钟，反应结束后，直接将反应混合物用水循环真空泵减压蒸馏，收集108～110℃/10mmHg馏份，即为双(2-氯乙基)醚。

本发明的制备双(2-氯乙基)醚的方法，具有很多优点。首先，反应时间大大缩短；其次，由于不使用苯和吡啶，从而避免了在毒性很大的环境下操作；反应完全以后的分离提纯简单，目标产品可以直接从反应混合物中减压蒸馏得到；在以上合成试剂中，吡啶最贵，由于避免了对吡啶和苯的使用，直接降低产品的试剂成本，并且由于反应时间大大缩短，以及产品的纯化处理操作简化，采用本发明提供的方法合成双(2-氯乙基)醚可使成本大幅度降低。

实施例1

在装有搅拌器、回流冷凝器、控温温度计、恒压滴液漏斗的500ml四口瓶中放入二甘醇190ml(2.0mol)，在搅拌下滴加亚硫酰氯294ml(4.1mol)，逸出气体用碱液吸收。30min滴加完毕，迅速升温至110℃，反应100min至无气体逸出。减压蒸馏收集108～110℃/10mmHg馏份232g(无色液体)，产率81.7％。产品折光率n²⁰_D=1.4563(计算值1.4560)：质谱：142(理论值142)：红外光谱：未发现-OH峰，在752cm^-1处有C-Cl强峰；元素分析：C％33.6,33.7(理论值33.8)，H％5.7,5.5(理论值5.6)；¹H NMR符合目标产品的结构特征。

实施例2

在同实施例1的装置中加入二甘醇190ml(2.0mol)，在搅拌下60min内滴加亚硫酰氯294ml(4.1mol)。迅速升温至70℃，反应20min，再升温至100℃，反应60min至无气体逸出。减压蒸馏收集108～109℃/10mmHg馏份218g(无色液体)，产率76.8％。产品折光率n²⁰_D=1.4561(计算值1.4560)；质谱：142(理论值142)；红外光谱：未发现-OH峰，在752cm^-1处有C-Cl强峰；元素分析：C％33.7(理论值33.8),H％5.6(理论值5.6)；¹H NMR符合目标产品的结构特征。

实施例3

在同实施例1的装置中加入二甘醇285ml(3.0mol)，在搅拌下70～75℃时滴加亚硫酰氯438ml(6.1mol)，逸出气体用碱液吸收。60min滴加完毕，迅速升温至110℃，反应90min至无气体逸出。减压蒸馏收集107～109℃/10mmHg馏份339.5g(无色液体)，产率79.7％。产品折光率n²⁰_D=1.4562(计算值1.4560)；质谱：142(理论值142)；红外光谱：未发现-OH峰，在752cm^-1处有C-Cl强峰：元素分析：C％33.6(理论值33.8),H％5.7(理论值5.6)；¹H NMR符合目标产品的结构特征。