包含至少一种含硫还原剂、至少一种脂肪物质、至少一种阳离子表面活性剂以及至少两种聚氧烯化的非离子型表面活性剂的还原组合物

摘要

本发明涉及一种还原化妆品组合物，该组合物包含一种或多种含硫还原剂、优选硫醇试剂，一种或多种在室温下为固体的脂肪物质，一种或多种阳离子表面活性剂以及两种或多于两种非离子型表面活性剂，这些非离子型表面活性剂选自具有大于或等于10的氧化乙烯数的聚氧烯化的脂肪醇，条件是至少两种所述具有大于或等于10的氧化乙烯单元数的聚氧烯化的脂肪醇具有大于或等于2的HLB差。本发明还涉及一种用于角蛋白纤维永久变形的方法。

说明书

本发明涉及一种还原组合物，该还原组合物包含一种或多种含硫还原剂(优选硫醇试剂)、一种或多种在室温下为固体的脂肪物质、一种或多种阳离子表面活性剂以及两种或多于两种非离子型表面活性剂，这些非离子型表面活性剂选自具有大于或等于10的氧化乙烯数的聚氧烯化的脂肪醇(polyoxyalkylenated fatty alcohols)，条件是所述非离子型表面活性剂的至少两种具有大于或等于2的HLB差。

本发明还涉及一种用于角蛋白纤维(角质纤维)，更具体地人类角蛋白纤维诸如头发的永久变形的方法，该方法包括在所述纤维上使用以上所定义的还原组合物以及可选地一种氧化组合物。

很多人不满意自己头发的外观，尤其是拥有卷发但是通常希望获得顺直(smooth)头发的那些人，以及反过来拥有直发但是希望有卷发的那些人。

通常使用的获得头发永久变形的技术之一涉及两步骤程序，其中第一步是使用一种含有适合的还原剂的组合物还原在角蛋白纤维中存在的二硫键(二硫桥)(还原步骤)。一旦这些二硫键被还原，然后以所希望的方式将头发成形。此成形步骤可涉及使头发卷曲或还有使它顺直，结果是依赖于拉紧头发所采用的装置和原始角蛋白纤维的性质。此拉紧操作可以在将还原组合物施用到头发上之前、过程中或之后进行。一旦执行此第一步骤，必需一个氧化步骤以便重建二硫键并稳定所得到的形状。此操作通常使用一种氧化组合物进行(在一个还称为定型步骤的步骤中)。

因此，该技术允许使头发为波浪形的(烫发过程)和/或顺直的(拉直)。与暂时变形(诸如定型)的简单、常规技术不同，通过如上所述化学处理施加到头发上的新形状随着时间推移是耐久的并且特别耐受用水或使用洗发剂洗涤的作用。

用于顺直或电烫头发的还原组合物通常包括处于亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、烷基膦或优选地硫醇的形式的还原剂。这些还原组合物通常处于增稠的或未增稠的洗剂、霜膏或凝胶的形式。

用于制造还原组合物的大多数霜膏媒介物是基于可结晶的化合物，诸如脂肪醇，例如，尤其是鲸蜡硬脂醇，或脂肪酸酯，例如棕榈酸十六酯配制的。通常将这些化合物(在室温下为固体)熔化并且然后引入水相中并在热状态乳化。随后将乳液冷却，从而使这些化合物以微米级尺寸的固体颗粒的形式，换句话说以晶体形式结晶。为了实现乳化步骤，通常将离子型和/或非离子型表面活性剂引入到配制品中。这些表面活性剂的作用是使乳液更细并产生无结块的光滑的并且奶油状的分散体。

总体而言，在加入还原剂和其他化合物，尤其是香料之后，发现这些媒介物可具有不令人满意的质地(texture)。更具体地，在加入这些化合物，并且尤其是香料之后观察到粘度的显著下降，并且这通常导致获得的霜膏具有过多流体的质地，可能类似于牛奶，或具有完全不同的并且絮凝的外观，这在产品品质方面是不可接受的。

换句话说，在加入还原剂和其他化合物，并且尤其是加入香料之后，所得到的还原组合物不具有令人满意的质地。

此外，这种类型的媒介物在保存试验中可能具有不确定的稳定性，具有粘度的损失或相分离/变稠(赋形，bodying)的问题。

因此，对于旨在用于角蛋白纤维的永久变形方法过程中使用的还原组合物的使用存在一种真正的需要，这些组合物没有如上所述的所有缺点，换句话说具有令人满意的质地，而不需要增加非氧烯化的脂肪物质的水平，并且在存储时是稳定的。

本申请人已经出人意料地发现，在一种还原组合物中，通过结合以下各项有可能获得所希望的特性：一种或多种含硫还原剂、一种或多种在室温下为固体的脂肪物质、一种或多种阳离子表面活性剂以及两种或多于两种特定化学种类并具有大于或等于10的氧化乙烯单元数的聚氧烯化的非离子型表面活性剂，条件是至少两种所述非离子型表面活性剂具有大于或等于2的HLB差。

实际上，上述定义的组合允许获得具有令人满意的质地而且在整个制造过程中是均相的还原组合物。尤其发现这些还原组合物在其整个制造中，包括在结束时、加入还原剂和香料之后显示出一种光滑且均匀的质地。

更特别地发现这些组合物的粘度在制造过程中保持恒定并且不随香料的引入而显著变化，这通常造成引发在现有技术的还原组合物中的粘度大幅下降。

因此，最终的还原组合物具有一种稠密、均匀且光滑的质地。

此外，上述定义的组合还允许获得的还原组合物在还原剂或香料的存在下在保存期内是稳定的，这些组合物更具体地是在室温下(25℃)或在高达45℃的温度下存储稳定的那些。

在本发明的意义上的“稳定的”是指在其制造之后在室温下或在小于或等于45℃的温度下存储许多天的条件下，还原组合物的外观、质地和粘度随着时间的推移基本上不改变。

换句话说，发现还原组合物的粘度和质地随着时间的推移不会受到不利影响，并且以一种令人满意的方式最小化、或甚至抑制了相分离或变稠的问题。

还原组合物能够以一种令人满意的方式在永久变形过程中使用，尤其是用于顺直或电烫角蛋白纤维，同时赋予所述纤维良好的化妆特性。

因此，这些还原组合物具有增强的理化性质并且不会不利地影响用于角蛋白纤维的永久变形的方法的性能特征。

因此，本发明具体地提供了一种还原化妆品组合物，该组合物包含一种或多种含硫还原剂、一种或多种在室温下为固体的脂肪物质、一种或多种阳离子表面活性剂以及两种或多于两种非离子型表面活性剂，这些非离子型表面活性剂选自具有大于或等于10的氧化乙烯单元数的聚氧烯化的脂肪醇，条件是至少两种所述具有大于或等于10的氧化乙烯单元数的聚氧烯化的脂肪醇具有大于或等于2的HLB差。

根据本发明的还原组合物容易遍布于角蛋白纤维，从而有助于其在用于角蛋白纤维永久变形方法的过程中的施用，并且能够容易地冲洗掉。

根据本发明的还原组合物优选以用于处理角蛋白纤维，更具体地人类角蛋白纤维如头发的霜膏(cream)的形式存在。

因此，本发明进一步提供了一种用于角蛋白纤维，更具体地人类角蛋白纤维如头发的永久变形的方法，该方法包括：

-将如上所定义的还原组合物施用到所述纤维上，并且允许经过足以成形的时间的一个步骤，以及

-可选地，将一种氧化组合物施用到所述纤维上持续一段足以固定该形状的时间的一个步骤。

这种用于永久变形的方法使角蛋白纤维变得顺直或成波浪形，同时赋予它们良好的化妆特性。

本发明的其他目的、特征、方面以及优点将从阅读以下的说明书和实例变得更加清晰。

如上所指出的，该还原组合物包含一种或多种含硫还原剂，优选选自以下化学式的还原剂：

H(X’)_q(R’)_r

其中X’代表S或SO₂，q是1，r是1或2或3并且R’是饱和或不饱和的、直链或支链的烃基(C₁-C₂₀)，该烃基团可选地被杂原子中断，并且可选地包含以下取代基，这些取代基选自羟基基团、卤素基团、胺基基团或成盐的或非成盐的羧基基团、((C₁-C₃₀)烷氧基)羰基基团、酰氨基团、((C₁-C₃₀)烷基)氨基羰基基团、((C₁-C₃₀)酰基)氨基基团、单或二烷基氨基基团、单或二羟基氨基基团、或其与碱结合的盐中的一个。

在该还原组合物中使用的一种或多种含硫还原剂选自硫醇或非硫醇还原剂。

可以在该还原组合物中使用的硫醇还原剂包括选自以下各项的硫醇还原剂：硫代乙醇酸、硫代乳酸、半胱氨酸、半胱胺、高胱氨酸(homocystine)、谷胱甘肽、硫代甘油、硫代苹果酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、硫代二甘醇、2-巯基乙醇、二硫苏糖醇、硫代黄嘌呤、硫代水杨酸、硫代丙酸、硫辛酸、N-乙酰基半胱氨酸以及它们的盐。

可以在该还原组合物中使用的非硫醇还原剂具体地包括碱金属或碱土金属亚硫酸盐。

在该还原组合物中使用的一种或多种含硫还原剂优选硫醇还原剂，更具体地硫代乙醇酸和硫代乳酸或它们的盐，尤其是碱金属、碱土金属或铵盐、半胱氨酸、以及它们的混合物。

在该还原组合物中使用的含硫还原剂优选地是硫代乙醇酸及其盐，尤其是硫代乙醇酸铵。

该一种或多种含硫还原剂能够以相对于该还原组合物的总重量从0.1wt％至50wt％的量，优选从1wt％至20wt％的量存在于根据本发明的组合物中。

如上所指出的，该还原组合物包含一种或多种在室温下为固体的脂肪物质。

在本发明的意义上的脂肪物质是一种在通常室温下(20℃-25℃)并且在大气压下(760mm Hg，或1.013×10⁵Pa)不溶于水，具有小于5％、优选小于1％并且甚至更优选小于0.1％的水溶解度的有机化合物。这些脂肪物质在其结构中通常包括一个含有至少6个碳原子的烃链。另外，这些脂肪物质总体上在相同的温度和压力条件下可溶于有机溶剂中，例如氯仿、乙醇、苯、液体凡士林或十甲基环戊硅氧烷。

此外，这些脂肪物质不是(聚)氧烯化的并且不是(聚)甘油化的。换句话说，这些脂肪物质在其结构中不包括氧化乙烯或甘油或丙二醇单元。

在本发明的意义上，通过固体脂肪物质是指在室温(20℃-25℃)下并且在大气压下(760mm Hg，或1.013×10⁵Pa)下不是液体的脂肪物质，更具体地为固体的一种化合物或在上述条件下在1s^-1的剪切速率下具有大于2Pa.s的粘度的一种化合物。

在根据本发明的还原组合物中使用的固体脂肪物质具有大于室温的熔融温度，优选大于或等于40℃的熔融温度，更优选从46℃至95℃。

这些在室温下为固体的脂肪物质可以选自脂肪醇、脂肪酸酯和/或脂肪醇酯、矿物蜡、植物蜡或动物蜡、脂肪酰胺、硅酮、固体脂肪醚以及它们的混合物。

适用于实施本发明的固体脂肪醇更特别地选自符合以下化学式(I)的醇类。

R¹-OH(I)

其中R¹表示一个饱和的直链的C₁₆-C₃₀烷基。

实例包括鲸蜡醇、硬脂醇以及它们的混合物(鲸蜡硬脂醇)。更具体地，该非液体脂肪醇是鲸蜡硬脂醇。

具体地，这些非液体脂肪酸酯和/或脂肪醇酯包括从C₉-C₂₆脂肪酸和从C₉-C₂₆脂肪醇获得的固体酯。

这些酯包括山嵛酸辛基十二烷酯、山嵛酸异鲸蜡酯、乳酸鲸蜡酯、辛酸硬脂酯、辛酸辛酯、辛酸鲸蜡酯、油酸癸酯、硬脂酸肉豆蔻酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸鲸蜡酯、壬酸辛酯、硬脂酸辛酯、肉豆蔻酸烷酯，如肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯或肉豆蔻酸硬脂酯，以及硬脂酸己酯。

这种蜡或这些蜡优选地是非硅酮蜡并且特别选自矿物蜡如石蜡、地蜡，植物蜡如橄榄蜡，米糠蜡，氢化的霍霍巴蜡，巴西棕榈蜡，小烛树蜡和阿尔法蜡，或纯花蜡(absolute flower wax)如由Bertin公司(法国)出售的黑醋栗花的基本蜡(essential wax)，以及动物蜡，如蜂蜡或改性的蜂蜡(cerabellina)。

可提及的固体酰胺包括神经酰胺。可以在根据本发明的组合物中使用的神经酰胺或神经酰胺类似物(如糖基神经酰胺(glycoceramide))本身是已知的并且是可以符合以下通式(II)的天然的或合成的分子：

其中：

-R₁表示一个衍生自C₁₄-C₃₀脂肪酸的饱和的或不饱和的、直链的或支链的烷基基团，此基团通过饱和的或不饱和的C₁₆-C₃₀脂肪酸酯化有可能在α位被羟基，或在ω位被羟基取代；

-R₂表示一个氢原子或(糖基)n、(半乳糖基)m或磺基半乳糖基基团，其中n为从1至4的整数并且m为从1至8的整数；

-R₃表示一个在α位是饱和的或不饱和的C₁₅-C₂₆烃基，此基团有可能被一个或多个C₁-C₁₄烷基基团取代；

条件是在天然的神经酰胺或糖基神经酰胺的情况下，R₃还可以表示C₁₅-C₂₆α-羟烷基基团，该羟基基团可选地被一种C₁₆-C₃₀α-羟基酸酯化。

在本发明的背景下优选的神经酰胺是由道康宁(Downing)在皮肤病学文献(Arch.Dermatol.)，第123卷，1381-1384，1987年中描述的那些，或在法国专利FR 2 673 179中描述的那些。

根据本发明更特别优选的这种神经酰胺或这些神经酰胺是其中R₁表示一个衍生自C₁₆-C₂₂脂肪酸的饱和的或不饱和的烷基，R₂表示氢原子，并且R₃表示饱和的C₁₅直链基团的化合物。

这类化合物为例如：

-N-亚油酰基二氢神经鞘氨醇，

-N-油酰基二氢神经鞘氨醇，

-N-棕榈酰基二氢神经鞘氨醇，

-N-硬脂酰基二氢神经鞘氨醇，

-N-山嵛酸酰基二氢神经鞘氨醇，

或这些化合物的混合物。

仍然更优选地，使用了其中R₁表示一个衍生自脂肪酸的饱和的或不饱和的烷基基团，R₂表示一个半乳糖基或磺基半乳糖基，并且R₃表示一个-CH＝CH-(CH₂)₁₂-CH₃基团的神经酰胺。

具体地，根据本发明可以使用的其他蜡或蜡状原料通常是聚乙烯蜡或聚烯烃蜡。

根据本发明的固体硅酮可以采取蜡或树脂的形式。它们可以是有机改性的。

根据本发明可以使用的有机聚硅氧烷树脂是包含以下单元的交联的硅氧烷体系：

R₂SiO_2/2、R₃SiO_1/2、RSiO_3/2以及SiO_4/2

其中R代表一个具有1至16个碳原子的烷基。在这些产品之中，特别优选的是其中R表示一个C₁-C₄低级烷基基团(更具体地甲基)的那些。

在这些树脂之中，可以提及以名称道康宁593销售的产品或由通用电气公司(company General Electric)以名称硅酮流体SS 4230和SS4267销售的那些，它们是具有二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅酮。

还可以提及具体地由信越公司(Shin-Etsu)以名称X22-4914、X21-5034和X21-5037销售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯型树脂。

有机改性的硅酮包括含有烷氧基基团的聚有机硅氧烷，如由高德斯密特公司(Goldschmidt)以名称Abil 2428、2434和2440销售的产品。

这些非液体脂肪醚是选自单独或作为混合物的二烷基醚并且特别是二鲸蜡基醚和二硬脂基醚。

在根据本发明的化妆品组合物中使用的在室温下为固体的脂肪物质是优选选自脂肪醇、脂肪酸和脂肪醇的酯、以及它们的混合物。

这些脂肪物质更优选选自鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、棕榈酸鲸蜡酯、以及它们的混合物。

仍然更优选地，这些固体脂肪物质选自含有从12至30个碳原子的直链的、饱和的脂肪醇，并且更具体地选自鲸蜡醇、硬脂醇以及它们的混合物。

在室温下为固体的这种脂肪物质或这些物质能够以相对于该组合物的总重量从0.1wt％至30wt％的总量、优选从1wt％至20wt％的总量、并且更优选从2wt％至15wt％的总量存在于根据本发明的还原组合物中。

根据一个优选的实施例，在室温下为固体的这种脂肪物质或这些物质能够以相对于该还原组合物的总重量从4wt％至30wt％的总量并且更优选从4.5wt％至20wt％的总量存在于根据本发明的还原组合物中。

如上所指出的，该还原组合物进一步包含一种或多种阳离子表面活性剂。

在该还原组合物中使用的阳离子表面活性剂可以选自可选地聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺的盐，季铵盐，以及它们的混合物。

在该还原组合物中使用的阳离子表面活性剂优选地是季铵盐。

季铵盐尤其包括，例如：

-对应于以下通式(III)的那些：

其中基团R₈至R₁₁，可以是相同的或不同的，代表一个含有从1至30个碳原子的直链或支链的脂肪族基团，或一个芳香族基团如芳基或烷芳基，其中基团R₈至R₁₁中的至少一个表示一个含有从10至30个碳原子的直链或支链的烷基基团，并且X-表示一个有机或无机阴离子。这些脂肪族基团可以包含多个杂原子，如特别是氧、氮、硫以及卤素。脂肪族基团是选自例如C_1-30烷基、C_1-30烷氧基、聚氧化烯(C₂-C₆)、C_1-30烷基酰胺、烷基(C₁₂-C₂₂)氨基烷基(C₂-C₆)以及C_1-30羟烷基基团；X是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基(C₂-C₆)硫酸根以及烷基-或烷基芳基-磺酸根的一个阴离子。

在具有化学式(III)的季铵盐中，首先给予优选的是四烷基铵的氯化物，例如像，二烷基二甲基铵或烷基三甲基铵的氯化物，其中该烷基基团包含约从12至22个碳原子，更具体地山嵛基三甲基铵、二硬脂基二甲基铵、鲸蜡基三甲基铵、以及苄基二甲基硬脂基铵的氯化物，或者，其次，棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵或硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)-氯化铵，其是由范迪克公司(Van Dyk)以名称70出售的。

-咪唑啉的季铵盐，例如像具有以下化学式(IV)的那些：

其中R₁₂表示含有从8至30个碳原子、衍生自例如牛油脂肪酸的一个烯基或烷基基团，R₁₃表示一个氢原子、一个C₁-C₄烷基基团或含有从8至30个碳原子的一个烯基或烷基基团，R₁₄表示一个C₁-C₄烷基基团，R₁₅表示一个氢原子或一个C₁-C₄烷基基团，X^-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根以及烷基-或烷基芳基磺酸根的一种阴离子。优选地，R₁₂和R₁₃表示一种含有从12至21个碳原子的烯基或烷基基团的混合物，例如衍生自牛油脂肪酸(tallow fatty acid)，R₁₄表示一个甲基基团并且R₁₅表示一个氢原子。这种类型的产品是例如由瑞沃(Rewo)公司以名称W 75出售的；

-季二铵或三铵盐，特别是具有以下化学式(V)的：

在该化学式(V)中：

R₁₆表示一个含有大约从16至30个碳原子的烷基基团，该基团是可选地羟基化的和/或被一个或多个氧原子中断的；

R₁₇是选自氢、一个含有从1至4个碳原子的烷基基团或基团-(CH₂)₃-N⁺(R_16a)(R_17a)(R_18a)，X^-；

R_16a、R_17a、R_18a、R₁₈、R₁₉、R₂₀以及R₂₁，可以是相同的或不同的，是选自氢和一个含有从1至4个碳原子的烷基基团；并且

X^-，可以是相同的或不同的，代表一个有机或无机阴离子抗衡离子，诸如选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、烷基(C₁-C₄)硫酸根、烷基(C₁-C₄)-或烷基(C₁-C₄)芳基-磺酸根，更特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根。

这种类型的化合物是例如从奋达(Finetex)公司可获得的FinquatCT-P(Quaternium(季铵盐)89)，以及从奋达公司可获得的Finquat CT(Quaternium 75)；

-包含一个或多个酯官能团的季铵盐，如具有以下化学式(VI)的那些：

在该化学式(VI)中：

R₂₂是选自C₁-C₆烷基基团和C₁-C₆羟烷基或C₁-C₆二羟基烷基基团；

R₂₃是选自：

-基团

-直链或支链的、饱和或不饱和的C₁-C₂₂烃基基团R₂₇，

-一个氢原子，

R₂₅是选自：

-基团

-直链或支链的、饱和或不饱和的C₁-C₆烃基基团R₂₉，

-一个氢原子，

R₂₄、R₂₆和R₂₈，是相同的或不同的，选自直链或支链的、饱和或不饱和的C₇-C₂₁烃基基团；

r、s以及t，可以是相同的或不同的，是从2至6的整数，

r1和t1，可以是相同的或不同的，等于0或1，其中r2+r1＝2r并且t1+t2＝2t，

y是在从1至10范围内的一个整数，

x和z，可以是相同的或不同的，是从0至10的整数，

X^-表示一个有机或无机阴离子抗衡离子，

其条件是x+y+z之和等于从1至15，当x是0时，则R₂₃表示R₂₇并且当z是0时，则R₂₅表示R₂₉。

这些烷基基团R₂₂可以是直链的或支链的，并且更特别是直链的。

优选地，R₂₂表示一个甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基基团，并且更特别是甲基或乙基基团。

有利地，x+y+z之和具有从1至10的值。

当R₂₃是一个R₂₇烃基基团时，它可以是长的并且可以具有从12至22个碳原子，或可以是短的并且可以具有从1至3个碳原子。

当R₂₅是一个R₂₉烃基基团时，它优选具有1至3个碳原子。

有利地，R₂₄、R₂₆和R₂₈，可以是相同的或不同的，是选自直链或支链的、饱和或不饱和的C₁₁-C₂₁烃基基团，并且更特别是选自直链或支链的、饱和或不饱和的C₁₁-C₂₁烷基和烯基基团。

优选地，x和z，可以是相同的或不同的，是等于0或1。

有利地，y是1。

优选地，r、s以及t，是相同的或不同的，是2或3，并且更特别地它们是2。

该阴离子抗衡离子X^-优选地是一种卤离子，诸如氯离子、溴离子或碘离子；烷基(C₁-C₄)硫酸根或烷基(C₁-C₄)-或烷基(C₁-C₄)芳基-磺酸根。然而，有可能使用甲烷磺酸根、磷酸根、硝酸根或甲苯磺酸根；一种衍生自有机酸的阴离子，如乙酸根或乳酸根；或与酯官能性铵相容的任何其他阴离子。

该阴离子抗衡离子X^-甚至更特别是氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。

在根据本发明的组合物中更特别地是使用具有化学式(VI)的铵盐，在该化学式中：

-R₂₂表示一个甲基或乙基基团，

-x和y等于1，

-z等于0或1，

-r、s以及t等于2，

-R₂₃选自：

基团

甲基、乙基或C₁₄-C₂₂烃基，

一个氢原子，

-R₂₅选自：

基团

一个氢原子，

-R₂₄、R₂₆和R₂₈，可以是相同的或不同的，选自直链或支链的、饱和或不饱和的C₁₃-C₁₇烃基，并且优选选自直链或支链的、饱和或不饱和的C₁₃-C₁₇烷基或烯基。

有利地，这些烃基是直链的。

例如，在具有式(VI)的化合物中，可以提及的是二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、一酰氧基乙基二羟乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵以及一酰氧基乙基羟乙基二甲基铵盐类(尤其是氯化物或甲基硫酸盐)，以及这些化合物的混合物。这些酰基基团优选具有14至18个碳原子并且更特别是源自植物油诸如棕榈油或葵花籽油。当该化合物包含多个酰基基团时，这些基团可以是相同的或者不同的。

这些产品例如是通过三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺(它们可选地被氧烯化)与植物或动物源的脂肪酸或脂肪酸混合物的直接酯化、或通过其甲酯的转酯作用来获得。紧随这一酯化的是通过烷化剂如烷基卤化物(优选甲基或乙基卤化物)、二烷基硫酸酯(优选二甲基或二乙基硫酸酯)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯甘油(氯丙醇，glycerol chlorohydrin)的季铵化。

此类化合物例如是由汉高(Henkel)公司以名称出售的、由斯泰潘(Stepan)公司以名称出售的、由Ceca公司以名称出售的、由瑞沃-微啼克(Rewo-Witco)公司以名称WE 18出售的。

根据本发明的组合物可以包含例如季铵单酯、二酯以及三酯盐的混合物，该混合物具有主要按重量计(大部分重量)的二酯盐。

还有可能使用在专利US-A-4874554和US-A-4137180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。

可以使用的是由花王(Kao)公司以名称Quatarmin BTC 131可获得的山嵛酰基羟丙基三甲基氯化铵。

优选地，这些含有至少一个酯官能团的铵盐包含两个酯官能团。

在可以使用的包含至少一个酯官能团的季铵盐中，优选使用二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵盐。

在这些还原组合物中使用的阳离子表面活性剂优选选自具有化学式(III)的季铵盐和包括至少一个酯官能团的季铵盐，尤其是选自对应于化学式(VI)的那些。

在该组合物中使用的阳离子表面活性剂优选选自山嵛基三甲基铵、二硬脂基二甲基铵、鲸蜡基三甲基铵以及苄基二甲基硬脂基铵盐，并且尤其是氯化物，或者还有，可替代地，选自棕榈酰胺基丙基三甲基铵或硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)-铵盐并且尤其是氯化物。

在还原组合物中使用的阳离子表面活性剂更优选选自具有化学式(III)的盐。

仍然更优选地，该阳离子表面活性剂是鲸蜡基三甲基氯化铵或山嵛基三甲基氯化铵。

在本发明的还原组合物中使用的阳离子表面活性剂能够以相对于该还原组合物的总重量从0.1wt％至30wt％、更优选从0.5wt％至20wt％、优选从1wt％至10wt％的量存在于该还原组合物中。

根据本发明的一个优选的实施例，一方面，在室温下为固体的一种或多种脂肪物质的总量与另一方面，一种或多种阳离子表面活性剂的总量的重量比是小于或等于2.5，该重量比优选在0.1与2.5之间并且更优选在1与2.5之间。

如上所指出的，该还原组合物另外包含两种或多于两种非离子型表面活性剂，这些非离子型表面活性剂选自具有大于或等于10的氧化乙烯单元数以及对于它们中的至少两种大于或等于2的HLB(亲水亲油平衡值)的差的聚氧烯化的脂肪醇。

换句话说，具有大于或等于10的氧化乙烯单元数的聚氧烯化的脂肪醇被选择为使得在该还原组合物中存在这种类型的至少两种化合物，表现出大于或等于2的HLB差。

HLB(亲水亲油平衡值)从Griffin的意义上来说在科学文章化妆品化学杂志(J.Soc.Cosm.Chem.)1954(第5卷)，第249-256页中有定义。

在该还原组合物中存在的聚氧烯化的非离子型表面活性剂是选自包含至少10个氧乙烯基团、优选从10至200个氧乙烯基团、更优选从10至150个氧乙烯基团的(聚)氧烯化的脂肪醇。

脂肪醇的脂肪链是非环状的并且在其结构中包含至少6个碳原子。

换句话说，在根据本发明的组合物中使用的聚氧烯化的非离子型表面活性剂的脂肪醇是一种在其结构中包含至少6个碳原子的非环状醇。

这些非离子型表面活性剂优选选自氧乙烯化的脂肪醇，其中该脂肪醇的脂肪链是C₈-C₃₀、优选C₁₀-C₂₂、更优选C₁₆-C₂₂、更特别是C₁₈，其是饱和的或不饱和的、直链或支链的并且包含至少10个氧乙烯基团，例如像，氧化乙烯与月桂醇的加合物(adduct)，尤其是包含从10至100个氧乙烯基团的那些并且更特别是包含从10至50个氧乙烯基团的那些(在CTFA命名法中月桂醇聚醚(Laureth)-10至月桂醇聚醚-50)；氧化乙烯与山嵛醇的加合物，尤其是包含从10至100个氧乙烯基团的那些并且更特别是包含从10至30个氧乙烯基团的那些(在CTFA命名法中山嵛醇聚醚-10至山嵛醇聚醚-30)；氧化乙烯与鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)的加合物，尤其是包含从10至100个氧乙烯基团的那些(在CTFA命名法中鲸蜡硬脂醇聚醚-10至鲸蜡硬脂醇聚醚-100)；氧化乙烯与鲸蜡醇的加合物，尤其是包含从10至100个氧乙烯基团的那些并且更特别是包含从10至45个氧乙烯基团的那些(在CTFA命名法中鲸蜡醇聚醚-10至鲸蜡醇聚醚-45)：氧化乙烯与硬脂醇的加合物，尤其是包含从10至100个氧乙烯基团的那些(在CTFA命名法中硬脂醇聚醚-10至硬脂醇聚醚100)；氧化乙烯与异硬脂醇的加合物，尤其是包含从10至50个氧乙烯基团的那些(在CTFA命名法中异硬脂醇聚醚-10至异硬脂醇聚醚-50)；氧化乙烯与癸醇的加合物，尤其是包含10个氧乙烯基团的那些(在CTFA命名法中癸醇聚醚-10)；氧化乙烯与油醇的加合物，尤其是包含从10至150个氧乙烯基团的那些并且更特别是包含从10至106个氧乙烯基团的那些(在CTFA命名法中油醇聚醚-10至油醇聚醚-106)；氧化乙烯与异鲸蜡醇的加合物，包含从10至30个氧乙烯基团(例如异鲸蜡醇聚醚-10、异鲸蜡醇聚醚-15、异鲸蜡醇聚醚-20以及异鲸蜡醇聚醚-25)以及它们的混合物。

在本发明的一个实施例中，该氧乙烯化的脂肪醇是饱和的。

在本发明的另一个实施例中，该氧乙烯化的脂肪醇是直链的。

根据一个实施例，更具体地使用了氧化乙烯与硬脂醇的加合物，尤其是包含从10至100个氧乙烯基团的那些(在CTFA命名法中硬脂醇聚醚-10至硬脂醇聚醚-100)。

该还原组合物优选包含至少两种氧乙烯化的C₈-C₃₀、优选C₁₂-C₂₂、更特别是C₁₆-C₂₂、尤其是C₁₈脂肪醇，具有大于或等于2的HLB差，具有从10至100的氧化乙烯单元数。

根据一个实施例，该还原组合物包含两种氧乙烯化的C₈-C₃₀脂肪醇，这些脂肪醇包含至少10个氧乙烯基团并且具有大于或等于2的HLB差。

根据另外的实施例，该还原组合物包含三种氧乙烯化的C₈-C₃₀脂肪醇，这些脂肪醇包含至少10个氧乙烯基团，遵循的条件是所述非离子型表面活性剂的至少2种显示出大于或等于2的HLB差。

包含至少10个氧乙烯基团的脂肪醇能够以相对于该还原组合物的总重量从0.1wt％至30wt％的总量，优选从0.3wt％至20wt％，更优选从1wt％至10wt％的量存在于该还原组合物中。

根据本发明的一个优选的实施例，包含至少10个氧乙烯基团的脂肪醇能够以相对于该还原组合物的总重量大于或等于1.5wt％、范围优选从1.5wt％至30wt％、更优选从1.5wt％至20wt％、更优选从1.5wt％至10wt％的总量存在。

根据一个第一实施例，该还原组合物包含一种或多种硫醇还原剂、一种或多种在室温下为固体并且选自脂肪醇的脂肪物质、一种或多种阳离子表面活性剂、两种或多于两种非离子型表面活性剂，这些非离子型表面活性剂选自具有大于或等于10的氧化乙烯单元数的聚氧烯化的脂肪醇，条件是至少两种所述具有大于或等于10的氧化乙烯单元数的聚氧烯化的脂肪醇展现出大于或等于2的HLB差。

阳离子表面活性剂优选选自具有化学式(III)的那些。

根据另外的实施例，该还原组合物包含一种或多种硫醇还原剂，一种或多种在室温下为固体并且选自脂肪醇、脂肪酸酯和/或脂肪醇酯、矿物蜡、植物蜡或动物蜡、脂肪酰胺、硅酮、固体脂肪醚以及它们的混合物的脂肪物质，一种或多种选自具有化学式(III)的季铵盐的阳离子表面活性剂，两种或多于两种非离子型表面活性剂，这些非离子型表面活性剂选自具有大于或等于10的氧化乙烯单元数的聚氧烯化的脂肪醇，条件是所述至少两种具有大于或等于10的氧化乙烯单元数的聚氧烯化的脂肪醇展现出大于或等于2的HLB差。

这些脂肪物质优选选自脂肪醇。

阳离子表面活性剂优选选自季铵盐并且优选选自具有化学式(III)的化合物。

根据又另一个实施例，该还原组合物包含一种或多种硫醇还原剂、一种或多种在室温下为固体并且选自脂肪醇的脂肪物质、一种或多种选自季铵盐(尤其是具有化学式(II)的那些)的阳离子表面活性剂、两种或多于两种非离子型表面活性剂，这些非离子型表面活性剂选自具有大于或等于10的氧化乙烯单元数的氧乙烯化的脂肪醇，条件是至少两种所述具有大于或等于10的氧化乙烯单元数的聚氧烯化的脂肪醇展现出大于或等于2的HLB差。

根据本实施例，氧乙烯化的脂肪醇优选选自具有从10至100个氧乙烯基团的氧化乙烯与C₈-C₃₀脂肪醇的加合物。

根据上述实施例，该还原组合物优选包含一种或多种香料，这些是一种添味剂(odorant)化合物或多种添味剂化合物的混合物。添味剂化合物和香料包括在1996年Encyclopedia of chemical technology,KirkOthmer[柯克奥思默化工百科全书]第四版的第18卷第171-201页William L.Schreiber的文章“Perfumes(香料)”中描述的那些。

本发明的还原组合物总体上包含水或水与一种或多种通常的有机溶剂的混合物。

适合的有机溶剂更具体地包括非芳香族单醇如乙醇和异丙醇，或多元醇或多元醇醚例如像乙二醇单甲醚、单乙醚以及单丁醚，丙二醇或其醚例如像丙二醇单甲醚，丁二醇，二丙二醇以及还有二乙二醇烷基醚，例如像二乙二醇单乙醚或单丁醚，或者还有多元醇如丙三醇。聚乙二醇和聚丙二醇、以及所有这些化合物的混合物也可以用作溶剂。

上述有机溶剂(如果存在的话)通常表示相对于该组合物的总重量从0.1wt％至15wt％、更优选0.5wt％至5wt％。

根据本发明的该还原组合物的pH通常是从7至10并且优选从7.5至9.5。它可以通过加入碱性试剂或酸化剂来调节，这些碱性试剂如氨水、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、2-甲基-2-氨基-1-丙醇、丙烷-1,3-二胺、胍、精氨酸、铵或碱金属碳酸盐或碳酸氢盐、有机碳酸盐如碳酸胍、或者还有碱金属氢氧化物，这些酸化剂如盐酸、乙酸、乳酸、硼酸、柠檬酸以及磷酸。

根据本发明的组合物优选包含至少一种碱剂。

该还原组合物更具体地可以包含氨水、碳酸氢铵或一种或多种烷醇胺，尤其是单乙醇胺。

根据本发明的化妆品组合物可以另外包含一种或多种附加的化妆品试剂。

这一种或多种附加的化妆品试剂可以选自阴离子、阳离子、非离子、两性和两亲离子聚合物或其混合物；阴离子型表面活性剂、不同于本发明的非离子表面活性剂的非离子表面活性剂、或两性表面活性剂；颜料；增稠剂；抗氧化剂；渗透剂(penetrant)；螯合剂；香料；缓冲剂；分散剂；还原调节剂如二硫代酸、如二硫二甘醇酸及其盐；成膜剂；防腐剂；稳定剂；以及遮光剂。

根据本发明的还原组合物优选包含一种或多种香料。

当然，本领域的技术人员将会谨慎选择这种或这些可选的附加的化合物，这样使得与根据本发明的组合物固有相关的有利特性不会受到或者不会实质上受到该一种或多种所设想的添加物的不利影响。

以上辅助剂通常是以相对于该组合物的总重量，对于其中每一种在0与20wt％之间的量存在。

该还原组合物可以优选包含一种或多种增稠剂，其可以选自缔合(associative)或非缔合的、非离子的或阳离子的、两性离子的、两性的、或阴离子的、天然的或合成的聚合增稠剂，并选自非聚合增稠剂，例如像电解质或糖。

这些聚合增稠剂包括，例如，纤维素增稠剂，例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素以及羧甲基纤维素，瓜尔胶及其衍生物，例如由罗地亚公司以名称Jaguar HP 105销售的羟丙基瓜尔胶，微生物来源的胶，如黄原胶和硬葡聚糖胶(scleroglucan gum)，合成的聚合增稠剂，如交联的丙烯酸或丙烯酰氨基丙烷磺酸均聚物，例如卡波姆(Carbomer)，非离子、阴离子或两性的缔合聚合物，如由古德里奇(Goodrich)公司以名称Pemulen TR1或TR2、由英国联合胶体公司(Allied Colloids)公司以Salcare SC90、由罗姆与哈斯公司(Rohm&Haas)以Aculyn22、28、33、44或46名称、以及由阿克苏(Akzo)公司以ElfacosT210和T212销售的聚合物。

该化妆品组合物优选包含一种或多种选自非离子增稠剂，更特别是多糖的附加的增稠剂。

该还原组合物优选以乳剂的形式存在。

根据本发明的还原组合物可以有利地具有在25℃下从2至20Pa.s的粘度，更优选从2至15Pa.s并且仍然更优选从2.5至10Pa.s。

该还原组合物的粘度是在25℃下借助于一个配备有转子3(MSr3)或转子4(MS r4)锚/筒几何形状具有200转/分钟的旋转速度的Rheomat 180旋转粘度计(Jean Lamy SA)来确定的，其中使用由粘度计供应商提供的校准曲线。

本发明同样涉及一种用于角蛋白纤维，更具体地人类角蛋白纤维如头发的永久变形处理的方法，该方法包括执行以下步骤：

(i)将根据本发明的还原组合物施用到所述纤维上，并且允许经过足以成形的时间，并且

(ii)可选地，将一种氧化组合物施用到所述纤维上持续足以固定该形状的时间。

施用该还原组合物之后允许经过的等待时间通常为从5至60分钟，特别是从3至30分钟。

在该永久变形方法的步骤(ii)中使用的氧化组合物常规地包含一种或多种氧化剂，通常是过氧化氢水溶液、碱金属溴酸盐、过酸盐或连多硫酸盐，并且甚至更优选过氧化氢水溶液。

该氧化组合物的pH通常是从2至10、优选地从2至8、更优选地从2至4。

该氧化组合物的等待时间通常为从2至30分钟，优选从5至15分钟。

具体地，施用根据本发明的还原组合物以便还原在角蛋白中的二硫键，其中在所述施用之前、过程中或之后将角蛋白纤维置于机械张力(mechanical tension)下。

当一个烫发操作是所希望的时，给予优选的是使用机械装置(如卷发夹)以便将角蛋白纤维置于张力下，其中在头发成形装置之前、过程中或之后(优选之后)施用根据本发明的还原组合物。

可以将根据本发明的还原组合物施用到已经预先缠绕到直径为从2至30mm的卷发筒上的润湿的头发上。该还原组合物还可以与头发的卷绕一起施用。总体来说，然后允许该还原组合物作用一段5至60分钟的时间。

在施用根据本发明的还原组合物之后，还有可能通过在30℃与250℃之间的温度下加热使整个头发经受热处理持续整个或一部分的该停留时间。在实践中，可以使用一个造型头罩、吹风机、圆或平夹板、红外线分配器以及其他加热器具来执行这个操作。

具体地，有可能使用在60℃与230℃之间、并且优选在120℃与230℃之间的温度下的加热钳既作为加热装置又作为头发成形装置，其中这些加热钳是在还原组合物的施用之后的临时(中间)冲洗的步骤之后使用的。

这种卷发夹本身可以是一种加热工具。

然后将用于重新形成角蛋白二硫键的氧化组合物施用到卷起的或展卷的头发上，通常持续从2至30分钟的停留时间。

在头发松驰或拉直处理的情况下，将该还原组合物施用至头发上，并且然后借助于一个头发拉直操作、用一个大齿梳、用一个梳的梳背、用手或用一个刷子使头发经受机械变形用于将头发固定成它的新形状。该停留时间通常为从5至60分钟。

此施用也可以紧接着一个加热处理，尤其是使用一个夹板(iron)。

使用在60℃与230℃之间并且优选在120℃与230℃之间的一个加热夹板，也可以进行全部地或部分地头发的拉直。

然后施用以上所定义的氧化组合物，并使其作用通常约2至30分钟，之后通常用水可选地彻底冲洗该头发。

在已经执行永久变形处理方法之后，可选地冲洗这些角蛋白纤维。

优选地，用水彻底冲洗浸渍有该氧化组合物的角蛋白纤维。这些角蛋白纤维可以可选地与需要使它们保持在张力下的装置(之前或之后)分开。

这些角蛋白纤维然后可以用洗发剂洗涤、冲洗并干燥或晾干。

该永久变形处理方法优选地是一种用于顺直角蛋白纤维，更具体地人类角蛋白纤维如头发的方法。

以下实例用于说明本发明，但不具有限制性。

实例

I.还原组合物

还原组合物(A)、(B)和(C)是从下表中以产品的重量百分比指示的成分制备的：

(1)由科莱恩公司(Clariant)以名称Genamin CTAC 25出售的阳离子表面活性剂

(2)由生态绿色化学品公司(Ecogreen Oleochemicals)以名称Ecorol 68/50P出售的脂肪醇

(3)由禾大公司(Croda)以名称Brij S20-SO-(AP)出售的非离子型表面活性剂，HLB＝15.3

(4)由禾大公司以名称Brij S 100-PA-(SG)出售的非离子型表面活性剂，HLB＝18.5

(5)由禾大公司以名称Brij S 10-SO-(SG)出售的非离子型表面活性剂，HLB＝12.4

(6)由禾大公司(Croda)以名称Brij C2-SO-(AP)出售的非离子型表面活性剂，HLB＝5.3

(7)由Bruno Bock公司出售的还原剂

(8)由陶氏化学公司(Dow Chemical)以名称Versenex 80出售的螫合剂

II.理化性质

还原组合物(A)、(B)和(C)的粘度是在25℃下使用一个配备有转子3(MS r3)或转子4(MS Rr)锚/筒几何形状的Rheomat180旋转粘度计测定的。在200转/分钟的旋转速度和10分钟的时间后读取的值以偏差单位(DU)表示并基于供应商数据转换为Cps(mPa.s)。

结果整理在下表中：

表A：还原组合物在添加香料之后的粘度，以Cps(mPa.s)

表B：还原组合物在添加香料之前的粘度，以Cps(mPa.s)

发现对比组合物(A)和(B)具有一个比组合物(C)的粘度更低的最终粘度，并且发现组合物(C)的粘度比组合物(A)和(B)的粘度在制造过程中变化更小。

III.永久变形方法

将还原组合物(C)施用到已经预先洗涤的头发上，遍及全部头发。

30分钟的等待时间之后，用水冲洗头发。然后将来自欧莱雅公司(L’Oréal)的氧化组合物“Fixateur X Tenso Moisturist”施用到全部头发上。10分钟的等待时间之后，冲洗头发。

观察到头发具有非常顺直的外观以及非常令人愉悦的感觉。