Über einige Eigentümlichkeiten in der Kinetik zu Beginn der Autoxydation von Estern ungesättigter Fettsäuren. 1. Mitt. Abhängigkeit des Mechanismus der Kettenbildung und der Initiierungsgeschwindigkeit im Methyloleat und Methyllinoleat von der Temperatur und vom Hydroperoxidgehalt

摘要

AbstractAuf Grund der Geschwindigkeit der Anreicherung von Hydroperoxiden zu Beginn der Autoxydation von Methyllinoleat und Methyloleat bei unterschiedlichen Temperaturen wurden die Geschwindigkeitskonstanten der KettenverzweigungK3unter Berücksichtigung der Kettenentstehung im LipidsubstratW0ermittelt. Der bimolekulare Mechanismus des Hydroperoxidabbaus zu Radikalen wurde bestätigt und die Aktivierungsenergie dieser Reaktion bestimmt (16,9 ± 1,2 kcal/mol für das Methyloleat und 30,6 ± 2.1 kcal/mol für das Methyllinoleat). Untersucht wurde die Änderung des Mechanismus der Kettenbildung und der Initiierungsgeschwindigkeit im Methyloleat und Methyllinoleat bei unterschiedlichem Temperaturstand und Hydroperoxidgehalt. Es ergab sich, daß sich der relative Anteil der beiden Typen von Initiierungsreaktionen im Methyloleat und Methyllinoleat in entgegengesetzter Richtung