Über einige Eigentümlichkeiten in der Kinetik zu Beginn der Autoxydation von Estern ungesättigter Fettsäuren. 2. Mitt. Oxydationsgeschwindigkeit des Methyloleats und des Methyllinoleats im Verhältnis zueinander

摘要

AbstractEs wurde festgestellt, daß bei gewöhnlichen Temperaturen die Linoleatmoleküle und die Oleathydroperoxide (in Konzentrationen über 0,8 · 10−2) als Bildner freier Radikale gleichermaßen unerwünscht sind, während die Oleatmoleküle und die Linoleathydroperoxide in dieser Hinsicht sich wesentlich indifferenter verhalten. Bei höheren Temperaturen (über 80 °C) sind die Linoleathydroperoxide den Linoleatmolckülen in bezug auf die Bildung freier Radikale gleichwertig. Das Verhältnis der Oxydationsgeschwindigkeit des Linoleats zu der des Oleats ist von der Temperatur und dem Hydroperoxidgehalt der beiden Lipide weitgehend abhängig. Die Temperaturerhöhung beschleunigt den Oxydationsprozeß im Oleat viel stärker als im Linoleat (in Abwesenheit von Hydroperoxiden); infolgedessen wechselt das Verhältnis der Oxydationsgeschwindigkeit des Linoleats zu der des Oleats zwischen 234 bei 30 °C und 7,4 bei 105°C. Die starke Abnahme der Verhältniszahl in Gegenwart äquimolarer Hydroperoxidmengen bei gewöhnlichen Temperaturen ist auf die größere Labilität der Oleathydroperoxide zurückzuführen. Mit der Temperaturerhöhung wird dieser Einfluß der Oleathydroperoxide infolge der im Vergleich zu den Linoleathydroperoxiden geringeren Aktivierungsenergie ihres Abbaus zu Radikalen weitgehend abgeschwächt. Es wurde gezeigt, daß das Verhältnis der Oxydationsgeschwindigkeit des Linoleats zu der des Oleats in Abwesenheit von Hydroperoxiden oder in Gegenwart äquimolarer Hydroperoxidmengen in den beiden Substraten