Расчет окислительно-восстановитель ных потенциалов аквакомплексов металлов переменной валентности

摘要

Неэмпирическим квантово-химичес-ким методом функционала плотности DFI7B3LYP с использованием базиса LANL2DZ показана возможность расчета окислительно-восстановительных потенциалов электрохимических систем Me+(n+1)/Me~(+n) для переходных металлов: ванадия, хрома, мангана, феррума и кобалыа, В расчете энергии Гиббеа реакции Me~(+n)-e→Me~(+(n+1) использована модельная реакция для ак-вакомплексов в газовой фазе: [Me(H_2O)6]~(+n) + H~+ → [Me(H_2O)_6]~(+(n+1))+ 1/2H_2↑ Рассчитанные значения no тенциалов рассмотренных окислшельно-восстановиге-льных систем хорошо совпадают с экспериментальными данными в водном растворе.