密度汎開数法によるヘテロポリ酸触媒反応に関する理論的検討：ジアルキルエーテルの生成反応機構

摘要

アルコールから脱水反応によるエーテル生成反応について密度汎関数法を適用しその反応機構について理論的検討を行った。 モリブデン又はタングステン系ヘテロポリ酸ケギンユニットの表面クラスターモデル及びケギンユニット構造の全体モデルを用いアンモニアの吸着計算により触媒の酸強度を比較した。 さらにメタノールから脱水反応によるメチルエーテルの生成について検討を行った。 触媒表面に2分子のアルコールが隣接して吸着し，一方のアルコールの炭素-酸素間結合の切断で生成するアルキルラジかレが他方のアルコールの酸素とWalden反転を伴って縮合しエーテルを形成する新たな反応機構がエネルギー的に低く有利であることを見出した。