ФОТО- И ИОНОХРОМНЫЕ СВОЙСТВА АЗАКРАУНЭФИРНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЕНАМИНОБЕНЗО[b]ТИОФЕНОНОВ

摘要

2-(N-Aцuл-N-apuлaмuнoмemuлuдeн)бeнзo[b]muoфeн-3(2H)-oны проявляют фотохромизм, основанный на фотоинициированной Z/E-изомёризации относительно экзоциклической связи С=С с последующей быстрой термической N→O миграцией ацильной группы и син→анти изомеризацией N-изомера. В присутствии 15-азакраун-5-эфирной группы в пара-положении арильного заместителя квантовый выход перегруппировки N→O снижается до нуля. Напротив, краунэфирные комплексы с катионами щелочноземельных металлов при облучении светом ртутной лампы превращаются практически полностью в O-ацилизомеры, не обладающие флуоресцентными свойствами, в отличие от N-ацилизомеров. Наиболее высокие квантовые выходы N→O миграции ацилъных групп наблюдаются для комплексов с катионом кальция. Полученные соединения представляют собой новый тип ацилотропных молекулярных переключателей, которые осуществляют свои функции при фотоинициировании исключительно в присутствии катионов щелочноземельных металлов.