СИНТЕЗ И НЕОБЫЧНАЯ РЕАКЦИЯ ПИПЕРИДИНИЙ 4-(3-ИНДОЛИЛ)-6-МЕТИЛ-3- 1ЩАНО-5-ЭТОКСИКАРБОШ1Л-1,4-ДИГИДРОПИРИДИН-2-ТИОЛАТА С ЛЕДЯНОЙ УКСУСНОЙ КИСЛОТО

摘要

Функциональнозамещенные аммоний 1,4-дигидро-пиридин-2-тиолаты в кислой среде протонируются по атому серы с дальнейшим дегидрированием досоответствующих пиридин-2(1H)-тионов [1]. Впервые показано, что взаимодействие 3-(3-индолил)-2-цианотиоакриламида (I) с ацетоуксусным эфиром (II) при 20 deg С в абсолютном этаноле в присутствии эквимольного количества пиперидина протекает как присоединение по Михаэлю с образованием соответствующего аддукта А, хемоселективно цикло-конденсирующегося в пиперидиний 4-(3-индол ил)-6-метил-3-циано-5-этоксикарбонил-1,4-дигидро-пиридин-2-тиолат (П1). Найдено, что последний при кратковременном кипячении в ледяной уксусной кислоте трансформируется в этил-2-метил-6-тиоксо-5-циано-1,6-дигидропиридин-3-карбоксилат (ГУ), полученный ранее конденсацией цианотиоацетамида с К,К-диметиламинометиленацетоуксусным эфиром [2].