РЕАКЦИИ ГЕТЕРОКУМУЛЕНОВ С МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИМИ РЕАГЕНТАМИ XVII.* ОДНОРЕАКТОРНЫЙ СИНТЕЗ АЛКОКСИ-И (АЛКИЛСУЛЬФАНИЛ)ЗАМЕЩЕННЫХ ПИРРОЛОВ И 2,3-ДИГИДРОПИРИДИНОВ ИЗ АЛИФАТИЧЕСКИХ ИЗОТИОЦИАНАТОВ И ЛИТИИРОВАННЫХ АЛКОКСИАЛЛЕНОВ

摘要

Открыт концептуально новый подход к конструированию пиррольного и дигидропиридинового циклов из легкодоступных алленов и изотиоцианатов в одну препаративную стадию. По реакции литиированных алкоксиалленов с алифатическими изотиоцианатами синтезированы ранее неизвестные 1-алкил(циклоалкил)пирролы и 2,3-дигидропиридины с редкими алкокси- и алкил-сульфанильными заместителями. Доказано, что пяти- и шестичленные азагетероциклы образуются в результате конкурентных реакций прямой внутримолекулярной циклизации S-алкили-рованных аддуктов литиированных алкоксиалленов с изотиоцианатами (1-аза-1,3,4-триенов) в пирролы и [1,5]-сигматропной перегруппировки в сопряженные 2-аза-],3,5-триены с последующим замыканием в дигидропиридиновый цикл (через бπ-электроциклизацию).