СТРОЕНИЕ И КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ 5,5-БИС(БРОММЕТИЛ)-2,2-ДИФЕНИЛ-1,3-ДИОКСАНА

摘要

Методами спектроскопии ЯМР ~1Н, ~(13)С и рентгеноструктурного анализа исследовано строение 5,5-бис-(бромметил)-2,2-дифенил-1,3-диоксана. Молекулы этого соединения в кристаллическом состоянии пребывают в конформации кресло, а в растворе при комнатной температуре - в состоянии равновесия между вырожденными по энергии инвертомерами кресла. Величина барьера интерконверсии по данным низкотемпературного ЯМР составляет 8.9 ккал/моль. С помощью компьютерного моделирования в рамках DFT метода РВЕ/3ζ и в отдельньгх случаях riMP2/A,2 установлен маршрут интерконверсии кольца, а также расчетное значение ее потенциального барьера в различных растворителях (кластерная модель). Результаты расчета геометрии цикла соответствуют данным рентгеноструктурных измерений, а расчетная величина потенциального барьера интерконверсии согласуется с кластером, содержащим 5 молекул хлористого метилена в ближайшей сольватной оболочке молекулы исследуемого 1,3-диоксана.