НЕОБЫЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ АДЦУКТА 1-БРОМТРИЦИКЛО[4.1.0.0~(2,7)]ГЕПТАНА С МЕТАНСУЛЬФОТИОЦИАНАТОМ В ПРИСУТСТВИИ DBU

摘要

Недавно [1] мы сообщали о синтезе на основе реакции 1-бромтрицикло[4.1.0.0~(2,7)]гептана с бензол-(метан)тиоцианатом тризамещенных норпинанов 1a, b, различающихся только заместителем при сульфогруппе. Было исследовано поведение норпи-нана 1а в присутствии оснований. В частности, при действии двукратного избытка DBU в СН2Сl2 при 20°С образовался тиокетон 2, подвергающийся лег- кому щелочному гидролизу до норпинанона 3. При действии на норпинан 1b двукратного избытка DBU в СН2С12 образуется смесь норпинанона 4, имеющего в отличие от кетона 3 эндо-конфигура-цию, и неожидано - тризамещенного норпинана 5 и дисульфана 6 в соотношении 3:2:1, по данным ЯМР (схема 1).