О ВОЗМОЖНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРОТРИАЗОЛОТИАДИАЗОЛОВ ПУТЁМ КОНДЕНСАЦИИ 4-АМИНО-2,4-ДИГИДРО-3H-1,2,4-ТРИАЗОЛ-3-ТИОНОВ С АРОМАТИЧЕСКИМИ АЛЬДЕГИДАМИ

摘要

Продуктами конденсации 4-амино-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-тионов с ароматическими альдегидами независимо от условий проведения реакции являются только соответствующие гидразоны. При этом как в исходных аминосоединениях, так и в полученных гидразонах гетероцикл имеет структуру тиона, а не таутомерного ему тиола. Изомерные гидразонам бициклические дигидротриазолотиадиазолы не обнаружены ни в одном случае. Сравнение энергии рассматриваемых структур путём квантово-химических расчётов методом DFT на уровне теории B3LYP/6-31+g(d,p) с полной оптимизацией геометрии для растворов в метаноле и ДМФА показывает, что гидразонная форма на 19-23 ккал/моль более устойчива, чем потенциальный продукт её циклизации - бициклический дигидротриазолотиадиазол, что полностью исключает возможность такого превращения. Тионная форма гетероцикла в гидразонах на 11-13 ккал/моль более устойчива, чем тиольная.