НЕОБЫЧНАЯ ПОДВИЖНОСТЬ ПЕНТАФТОРФЕНОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ В РЕАКЦИИ АРИЛОКСИДОВ С ПЕНТАФТОРГШРИДИНОМ

摘要

Кинетика реакции пентафторпиридина с арилоксидами калия в ацетонитриле, приводящей к полифторированным пиридилариловым эфирам, описывается уравнением Бренстеда. Отклонение от корреляции наблюдается для пентафторфеноксида калия из-за легкого протекания обратной реакциизамещения пентафторфеноксилъной группы отщепившимся фторид-ионом. Из анализа рассчитанных методом ПМЗ характеристик электронной структуры реагентов, промежуточных sigma-комплексов и продуктов изученной реакции вытекает, что замещение атома фтора в пентафторпиридине контролируется зарядом на нуклеофиле, тогда как необычно легкое замещение пентафторфеноксилъной группы фтором в соответствующем пиридилариловом эфире объясняется особенностями структуры его НСМО.