ХИМИЯ ДИАЗОКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ XVIII.* МЕТОД СИНТЕЗА И СПЕКТРАЛЬНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ 1,3-ДИАЛКИЛЗ АМЕЩЕННЫХ З-ГИДРОКСИ-2-ДИАЗОКЕТОНОВ

摘要

Восстановлениие карбонильных групп циклических и ациклических 2-диазо-1,3-дикетонов боро-гидридом натрия в водно-спиртовой среде с последующим гидролизом реакционной смеси на влаэюном силикагеле и хроматографической очисткой целевого диазосоединения на нейтральной окиси алюминия дает с препаративными выходами 1,3-диалкилзамегценные З-гидрокси-2-диазокетоны с выходом 58-87%. Объемные заместители при карбонильной группе значительно снижают эффективность процесса, восстановление цис- и транс-4, б-ди-трет-бутил-2-диазо-циклогексан-1,3-дионов протекает с невысокой степенью стереоселективности (йе 40-49%). Положение полос поглощения соответствующих валентным колебаниям "свободных" аксиальных (а') гидроксильных групп в ИК спектрах З-гидрокси-2-диазоциклогексанов на 20-45 см~ выше аналогичных характеристик экваториальных (е') групп ОН. Эти характеристики можно использовать для конформациопных отнесений в ряду циклических гидроксидиазокетонов. Внутримолекулярная стабилизация Е-конформации ациклических гидроксидиазокетонов за счет BMBC, по-видимому, реализуется только в неполярных растворителях (CCl_4 циклогексан).