СИНТЕЗ АДДУКТА ДИЛЬСА-АЛЬДЕРА(4S,5S)-4,5-О-ИЗОПРОПИЛИДЕЦИКЛОПЕНТ-2-ЕН-1-ОНА С ИЗОПРЕНОМ. ВИЦИНАЛЬНО ЗАМЕЩЕННЫЕ ОКСИГЕНИРОВАHHЫЕ ЦИКЛОПЕНТАHОВЫЕ БЛОКИ

摘要

Хиральные вицинально дизамещенные оксигенированные циклопентановые блоки представляют интерес как ключевые синтоны в синтезе простагландинов, циклопентеноновых антибиотиков, саркомицина, брефельдина А и др.. В данной работе для построения подобных структур нами исследована реакция [4+2]-циклоприсоединения изопрена к полученному по методике [5] циклопентенону (I). Первоначальные попытки осуществить термическую реакцию Дильса-Альдера (I) с изопреном (110°С, толуол, запаянная ампула) не привели к успеху. В условиях катализируемой ZnCl2 [6] реакции (CH2Cl2, 20°С, 3 суток) с хорошим выходом был получен индивидуальный аддукт (II). Подобные реакции изопрена с полярными олефинами (EWG-активация) обычно приводят к аддуктам с napa-расположением метильной группы в циклогексене по отношению к EWG-функций (в нашем случае С=О). Жесткий стерический контроль подхода реагента с 《выпуклой》 стороны, характерный и для бицикла (I), обусловливает высокую стереоселективность процессов. Очевидно и в изучаемой реакции согласованное действие обоих этих факторов способствует регио- и стереоселективному образованию аддукта (II). Важно и то, что в аддукте (II) диоксолановый цикл выполняет роль стерического 《контролера》.