ВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ, СОДЕРЖАЩИЕ ЭПОКСИГРУIIIIУXXII.* СИНТЕЗ И ОСНОВНО-ИНДУЦИРУЕМЫЕ ТРАНСФОРМАЦИИЧАЛЛИЛОКСИ)- И 1-[2-(ВИНИЛОКСИ)ЭТОКСИ]-3-(2-ПРОПИНИ

摘要

Взаимодействие 2-[(аллилокси)метил]- и 2-[2-(винилокси)этокси]метилоксирагюв с 2-пропин-1-олом (~3 мас% 1-ВиОК, 75-~85°С, 5-10 ч) приводит к новым представителям ряда 1-органил-окси-3-(2-пропинипокси)пропан-2-олов (выход 65-95%). При нагревании (45-100°С) под действием оснований (KOH, t-BuOK) 1'-(аллилокси)- и 1-[2-(винилокси)этокси]-3-(2-пропинжокси)пропан-2-олы трансформируются в соответствующие производные 2-винж-1,3-диоксолана, б-метил-2,3-дигидро-1,4-диоксина, б-метилен-1,4-диоксана и 2,3-дигидро-5Н-1,4-диоксепина, выход и соотношение которых в смеси продуктов принципиально зависят от природы растворителя, катализатора и заместителя при гидроксилъной группе. В присутствии 1-ВиОК в апротонных средах (толуол, ТГФ, ДМСО) и без растворителя в результате совместно протекающих реакций прототропнои изомеризации и внутримолекулярной гетероциклизации образуются преимущественно производные 2-винил-],3-диоксолаиа и 6-метил-2,3-дигидро-1,4-диоксина (70-99%). В воде (KOH) преобладает процесс внутримолекулярной нуклеофжъной циклизации 3-(2-пропинилокси)пропан-2-опов в 6-метипен-1,4-диоксаны. Содержание производных 2,3-дигидро-5Н-1,4-диоксепина в продуктах циклизации (во всех исследованных условиях) находится в пределах 0-5% (KOH) или 0-14% (t-BuOK).