АСС-СПЕКТРЫ НОВЫХ ГРУПП ФУНКЦИОНАЛЬНО ЗАМЕЩЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВV.* ПЕРВЫЙ ПРИМЕР ПЕРЕГРУППИРОВКИ МАК-ЛАФФЕРТИ В РЯДУ5-АЦЕТАЛЬ-2,3-ДИГИДРОП

摘要

В условиях ионизации электронами изучено поведение ранее недоступных 2-метокси-б-(метил-сулъфанил)-5-(1 -этоксиэтокси)-2,3-дигидропиридина, 2-(метшсулъфаиж)-3-( 1 -этоксиэтокси)-пиридина и 2-(метилсулъфанил)-3-пиридинола, впервые синтезированных из а-литиированного 1-(1-этоксиэтокси)аллена, метоксиметилизотиоцианата и метилиодида. Фрагментаuu молекулярного иона шестичленных Ы-гетероциклов, содержащих ацетальную функцию при атомах С или С , при энергиях ионизации 12 u 60 эВ (в интервале температур 50-250°С) характеризуется двумя основными направлениями: простым разрывом связей С-О в этом заместителе, приводягцим к образованию оксониевых ионов с т/г 73 (в обоих случаях) и 168 (в случае ацеталь-пиридина), и неожиданно легко реализующейся перегруппировкой Мак-Лафферти - с элиминированием молекулы этоксиэтена (не наблюдавшейся прежде в ряду дигидропиридинов и ацета-лей), приводящей к образованию ионов с т/г 173 и 141 соответственно. Для 3-ацеталъпиридина канал распада, включающий перегруппировку Мак-Лафферти, преобладает. Выброс молекулы метанола из молекулярного иона 5-ацеталь-2,3-дигидропиридина наблюдался лишь при температурах выше 170°С.