НЕУНИВЕРСАЛЬНОСТЬ РЕЗОНАНСНЫХ ПАРАМЕТРОВ δ_R~+Si-, Ge-N Sn-СОДЕРЖАЩИХ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ В КАТИОН-РАДИКАЛАХ

摘要

В катион-радикалах D~+.y, гдеD - индикаторный центр ж- или п-типа, a Y = MMe_3, CH_2MMe_3 (M = Si, Ge, Sn), С(SiMe_3)з, неуниверсальные резонансные параметры <У заместителей У зависят от природы как У, так и И. На примере D~+.y (Y = CH_2SiMe_3, SnMe_3) установлено, что две характеристики сопряжения (параметры а%, заместителей У и энергия возмущения, рассчитанная модифицированным методом возмущения молекулярных орбиталей) связаны линейной зависимостью. Впервые произведены энергетические оценки донорной и акцепторной составляющей общего резонансного эффекта заместителей CH_2SiMe_3 u SnMe_3 по отношению к катион-радикальным центрам D~+. B катион-радикалах D~+. Y донорная составляющая существенно болыие, чем в нейтральных молекулах DY.