ДВОЙНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ ПО МИХАЭЛЮ-ПУДОВИКУ ГЕНЕРИРУЕМЫХ in situ СИЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА К НЕПРЕДЕЛЬНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ

摘要

В ряду производных гипофосфористой кислоты, бис(триметилсилил)гипофосфит, выделяется как высокореакционный реагент, способный участвовать в превращениях по типу реакции Арбузова [1— 3], а также присоединяться к непредельным соединениям по Михаэлю-Пудовику [4-7]. Методология синтеза фосфиновых кислот, предложенная и развиваемая нами, позволяет наиболее эффективно использовать уникальные свойства бис(триметил-силил)гипофосфита 1 при образовании фосфор-углеродных связей в виде генерируемого in situ из солей гипофосфористой кислоты [5-10]. Протекающее на холоду присоединение бис(триметилсилил) гипофосфита 1 (схема 1) к соответствующим α-R-замещенным акрилатам с образованием фосфони- стых кислот 2, содержащих изостерный фрагмент природных аминокислот, используется в методологии синтеза псевдопептидов, фосфиновых кислых аналогов природных пептидов [8-10].