ФОТОИНИЦИРОВАННЫЕ ПРОЦЕССЫ В МОЛЕКУЛАХ 2-(2-ГИДРОКСИАРИЛ)ПИРИДИНОВ III.* ВЛИЯНИЕ ДИМЕТИЛАМИНОГРУППЫ НА ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ И

摘要

Методами абсорбционной и люминесцентной спектроскопии с использованием полу эмпирических методов квантово-химических расчетов (РМЗ с оптимизацией геометрии в S_0 состоянии и с учетом конфигурационного взаимодействия) проведено сравнительное исследование структуры S_0 состояния и фотоиницированных процессов в молекулах - производных 2-(2-гидроксиарил)пиридинов, содержащих и не содержащих фрагмент 4-(4-диме-тиламинофенила) в стеклующихся растворителях различной природы (этанол, изопен-тан) при 77 и 293 К. Наиболее существенные различия между этими соединениями связаны с природой длинноволнового поглощения и испускания ОН-структур, наличием в последних набора ротамеров с различными углами скручивания Me_2NC_8H_4 группы, а также с образованием в S_0 состоянии в неполярном растворителе при 77 К флуоресцирующей ИН-формы, которая вотсутствие NMe_2NC_8H_4 группы, образуется только при возбуждении ОН-формы в S_1 состоянии. Природа флуоресценции ИН-структур и ее тушения одинакова для обоих соединений, что обусловлено идентичной локализацией излучателъных переходов S_1 + S_0 и образованием в S_1 состоянии молекул сходных тушащих флуоресценцию скрученных бирадикалоидных ИН-структур.