Известно, что поверхность потенциальной энергии (ППЭ) насыщенных шестичленных 1,3-гетероаналогов циклогексана, содержащих атом с sp~2-конфигурацией в положении 2 кольца, в частности, 2-оксо-1,3-диоксанов [1] и замещенных 1,3,2-диоксаборинанов, характеризуется лишь двумя вырожденными или отличающимися по энергии минимумами, разделенными переходным состоянием. Изменение конфигурации обсуждаемого атома на sp~3 приводит к усложнению ППЭ и появлению дополнительных минимумов (гибкие конформеры у 1,3-диоксанов [5, 6] и шестичленных циклов с тетрагональным атомом бора [7]). С целью распространения этого вывода на гетероциклические соединения других классов нами с помощью компьютерного моделирования методом RHF/6-31G(d) в рамках программного обеспечения HyperChem [8] исследована конформационная изомеризация 1,1-диметилсилациклогексана (I) и его кислородных аналогов: 2,2-диметил-1-окса-2-силациклогексана (II) и 2,2-диметил-1,3-диокса-2-силациклогексана, молекулы которых при комнатной температуре пребывают в состоянии быстрой в шкале времени ЯМР инверсии кольца.
展开▼
