ОКСОНИТРАТЫ VO(NO3)3, МоО2(NO3)2 И НИТРАТОМЕТАЛЛАТЫ НИТРОНИЯ И НИТРОЗОНИЯ КАК НИТРУЮЩИЕ АГЕНТЫ

摘要

Растворением ванадия в безводной HNO3 с последующим выдерживанием раствора в эксикаторе над Р2О5 получен жидкий тринитрат ванадила VO(NO3)3 (I). Рентгеноструктурный анализ I выполнен на монокристалле, выращенном при охлаждении жидкости в герметичном капилляре. Структура I состоит из молекул VO(NO3)3, в которых атом V проявляет необычно высокое КЧ 7, координируя концевой атом О и три бидентатные нитратные группы с образованием координационного полиэдра в форме искаженной пентагональной бипирамиды, причем концевой атом О занимает одну из аксиальных вершин. С использованием программного комплекса САМЕ88 проведен неэмпирический расчет строения VO(NO3)3 в жидкой фазе. Показано, что во всех трех агрегатных состояниях тринитрат ванадила сохраняет почти неизменное молекулярное строение. Установлено, что нитрование толуола и нафталина с помощью I, а также (NO2)[Fe(NO3)4], NO[Cu(NO3)3], (NO)_(3/4)(NO2)_(1/4)[Zr(NO3)5] и МоО2(NO3)2 идет с высокой скоростью при низких температурах и приводит к необычно высокому содержанию в продуктах паря-нитротолуола по сравнению с орто-изомером. Активность изученных веществ в реакциях нитрования нафталина уменьшается в следующем ряду: VO(NO3)3 > (NO)_(3/4)(NO2)_(1/4)[Zr(NO3)5] > МоО2(NO3)2.