江戸時代貨幣『豆板銀』に用いられた色揚げ処理技法における処理条件の検討

摘要

Silver coins, such as mameitagin, which were used in the Edo period, were composed of a silver and copper alloy. In case the mameitagin casting was performed with low silver concentration, traditional metal works technique called iroage was performed on the coin to elute the copper from the alloy and produce an Ag-rich layer on the surface. In a previous study, we reproduced the iroage treatment on an Ag-Cu alloy using umezu (plum vinegar) as the treatment liquid and clarified that citric acid, malic acid and sodium chloride that are the main constituents of umezu, elute copper in the treatment liquid. In this study, the iroage treatment on Ag-Cu alloys was performed under various conditions to clarify the effect of different treatment conditions. The silver concentration of the Ag-Cu alloy samples used in this study were 75%, 45%, and 15%， and the color, surface structure, and silver concentration before and after treatment were investigated by spectrophotometry, scanning electron microscopy (SEM) and energy dispersive X-ray spectrometry (EDS) ， respectively. First, the iroage treatment was performed by varying the immersion time in the treatment liquid. The results show that the copper elution velocity differed depending on Ag concentration in the samples. The treatment liquid temperature affected the amount of copper eluted. The percentage of umezu in the treatment solution did not affect the elution amount of copper. The iroage treatment was performed several times in the samples, and the EDS analysis showed that Ag concentration widely varied after treatment. The results suggest that the surface conditions of the repeatedly treated samples affected the copper elution.%江戸時代を通じて発行された銀貨の1つである豆板銀および丁銀は，Ag-Cu合金貨幣である.これらの貨幣は銀貨と呼ばれるものの，安政年間に発行された安政豆板銀および安政丁銀では，地金のAg濃度は13%と非常に低い.このような貨幣を銀貨として流通させるため，貨幣の表面には，地金からCuを優先的に溶出させることで，表面にAgの富化層を形成する伝統的な金属工芸技法「色揚げ」処理が施されていた.これまで，早川らや著者らは，これらの貨幣の表面層の解析を行った結果，色揚げ処理という金属工芸技法により表面にAg富化層が形成されていることを明らかにした.Ag-Cu合金における色揚げに関しては，『貨幣の生ひ立ち』中に「梅酢熱湯中に一時間漬ける」という記述があり，色揚げ処理液として梅酢が使用されていたことが知られている.著者らはこれまで，Ag-Cu合金について文献を参考に色揚げ処理の復元を行い，梅酢の成分であるクエン酸，リンゴ酸，塩化ナトリウムによって，処理液中にAg-Cu合金のCuが溶出することで，表面の色彩が白色に変化 することを明らかにした.しかし，処理温度や処理液の濃度等の色揚げ処理における条件については文献中に詳しい記述は残されておらず，また処理条件による色揚げ処理への効果についても解明されていない.江戸時代に使用されていた金属工芸技法である色揚げ処理の詳細について自然科学的手法を用いて明らかにすることは，歴史学的に意義があり，また現代における金属工芸品の制作現場に対しても色彩表現の幅を広げる新技法の提案にもつながる.そこで，本研究ではAg-Cu合金試料について，処理温度や処理液の濃度等の色揚げ処理における条件を変化させて色揚げ処理を行う.そして，処理前後の試料の色彩や表面層の構造，組成等を評価し，処理条件が色揚げ処理へ与える影響を調べることが目的である.