The reduction of RhCl3·3H2O by sodium amalgam in the presence of P-i-Pr3 has been reexamined. Reaction of RhCl3·3H2O with P-i-Pr3 in THF gives i-Pr3PO and [RhHCl2(P-i-Pr3)2] or [RhDCl2(P-i-Pr3)2] if D2O is added. Further reaction of [RhHCl2(P-i-Pr3)2] with P-i-Pr3 gives [i-Pr3PH][RhHCl3(P-i-Pr3)2], which reversibly dissociates to [RhHCl2(P-i-Pr3)2] and [i-Pr3PH]Cl at high temperatures in solution. Sodium amalgam reduction of [RhHCl2(P-i-Pr3)2] in THF containing P-i-Pr3 gives [RhH(P-i-Pr3)3] if water is rigorously excluded, but [RhH2Cl(P-i-Pr3)2] if water is present.Key words: rhodium, trisiopropylphosphine, hydride, reduction.On a réétudié la réduction du RhCl3·3H2O par l'amalgame de sodium en présence de P-i-Pr3 . La réaction du RhCl3·3H2O avec le P-i-Pr3 dans le THF conduit à la formation de [RhHCl2(P-i-Pr3)2] ou au [RhDCl2(P-i-Pr3)2] si on ajoute du D2O. Une réaction subséquente de [RhHCl2(P-i-Pr3)2] avec un excès de P-i-Pr3 conduit à la formation de [i-Pr3PH][RhHCl3(P-i-Pr3)2] qui, en solution à haute température, se dissocie de façon réversible en [RhHCl2(P-i-Pr3)2] et [i-Pr3PH]Cl. La réduction du [RhHCl2(P-i-Pr3)2] par l'amalgame de sodium dans du THF qui contient du P-i-Pr3 conduit à la formation de [RhHCl(P-i-Pr3)3] si le milieu est strictement anhydre; toutefois, si le solvant contient de l'eau, il y a formation de [RhH2Cl(P-i-Pr3)2].Mots clés : rhodium, trisisopropylphosphine, hydrure, réduction.[Traduit par la Rédaction]
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