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首页> 外文期刊>Canadian Journal of Chemistry >The fluxionality and crystal structures of [Fe3(CO)10L2] (L2 = dppm, (Ph2P)2NH, {(EtO)2P}2O) and [Fe3(CO)9(dppm){P(OMe)3}]
【24h】

The fluxionality and crystal structures of [Fe3(CO)10L2] (L2 = dppm, (Ph2P)2NH, {(EtO)2P}2O) and [Fe3(CO)9(dppm){P(OMe)3}]

机译：[Fe 3 （CO） 10 L 2 ]（L 2 = dppm， （Ph 2 P） 2 NH，{（EtO） 2 P} 2 O）和[Fe < sub> 3 （CO） 9 （dppm）{P（OMe） 3 }]

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The crystal structures of [Fe3(CO)10L2] (L2 = dppm, (Ph2P)2NH, {(EtO)2P}2O) and [Fe3(CO)9(dppm){P(OMe)3}] (dppm = (Ph2P)2CH2) have been determined. [Fe3(CO)10L2] (L2 = dppm, (Ph2P)2NH, {(EtO)2P}2O) adopt a stereochemistry in the crystal with the bidentate ligand across an unbridged Fe-Fe edge, resulting in one phosphorus ligand being unusually in the axial position. In contrast, [Fe3(CO)9(dppm){P(OMe)3}] adopts a stereochemistry in the crystal with the bidentate ligand across the bridged Fe-Fe edge. The structures of the [Fe3(CO)10L2] (L2 = dppm, (Ph2P)2NH, {(EtO)2P}2O) support the Mann concerted bridge - opening bridge - closing mechanism of carbonyl fluxionality rather than the Johnson libration mechanism. The fluxionality of the compounds in the 13C NMR spectra is explained by a combination of the concerted bridge - opening bridge - closing, merry-go-round, and trigonal twist mechanisms, and G‡ values were determined.Key words: iron carbonyls, crystal structures, 13C NMR spectroscopy, fluxionality, mechanisms.On a déterminé les structures cristallines des complexes [Fe3(CO)10L2] (L2 = dppm, (Ph2P)2NH, {(EtO)2P}2O) et [Fe3(CO)9(dppm)[P(OMe)3]. Dans le cristal, le [Fe(CO)10L2 (L2 = dppm, (Ph2P)2NH, [(EtO)2P]2O) adopte une stéréochimie comportant un ligand bidentate à travers une arête non pontée Fe-Fe; il en résulte qu'un ligand phosphoré se trouve de façon inhabituelle en position axiale. Par ailleurs, à l'état cristallin, le [Fe3(CO)9(dppm){P(OMe)3}] adopte une stéréochimie avec un ligand bidentate à travers une arête Fe-Fe pontée. Les structures des complexes [Fe3(CO)10L2] (L2 = dppm, (Ph2P)2NH, {(EtO)2P}2O) sont en accord le mécanisme d'ouverture et fermeture concertées de pont de Mann pour la fluxion du carbonyle plutôt que le mécanisme de libration de Johnson. La fluxion des composés dans les spectres RMN du 13C est expliquée par les mécanismes d'ouverture et de fermeture concertées de pont et de carrousel et par des mécanismes trigonaux déformés et on a déterminé les valeurs de G‡.Mots clés : fer-carbonyle, structures cristallines, spectroscopie RMN du 13C, fluxion, mécanismes.[Traduit par la Rédaction]
机译：[Fe 3 （CO） 10 L 2 ]的晶体结构（L 2 = dppm，（Ph 2 P） 2 NH，{（EtO） 2 P} 2 O）和[Fe 3 （CO） 9 （dppm）{P（OMe） 3 }]]（dppm =（Ph 2 P）< sub> 2 CH 2 ）已经确定。 [Fe 3 （CO） 10 L 2 ]（L 2 = dppm，（Ph 2 P） 2 NH，{（EtO） 2 P} 2 O）在带有二齿配体的晶体中采用立体化学跨越未桥接的Fe-Fe边缘，导致一个磷配体异常地位于轴向位置。相反，[Fe 3 （CO） 9 （dppm）{P（OMe） 3 }]在晶体中采用立体化学，跨过桥接的Fe-Fe边缘的双齿配体。 [Fe 3 （CO） 10 L 2 ]的结构（L 2 = dppm，（Ph 2 P） 2 NH，{（EtO） 2 P} 2 O）支持曼恩协调桥-打开桥-羰基通量的关闭机制，而不是约翰逊解放机制。化合物在 13 NMR谱中的通量由协调的桥-开桥-闭合，旋转木马和三角扭曲机制以及G ‡的组合来解释确定了值。关键词：羰基铁，晶体结构， 13 C NMR光谱，通量，机理。在确定的结构上，晶体为络合物[Fe 3 （CO） 10 L 2 ]（L 2 = dppm，（Ph 2 P） 2 NH，{（EtO） 2 P} 2 O）et [Fe 3 （CO） 9 < / sub>（dppm）[P（OMe） 3 ]。 Dans le cristal，[Fe（CO） 10 L 2 （L 2 = dppm，（Ph 2 P） 2 NH，[（EtO） 2 P] 2 O）采用非配体双齿配位的非配体非配体-铁;在整个环境中，配体上的磷都存在问题。采用了[[ 3 （CO） 9 （dppm）{P（OMe） 3 }]的同伴铁和铁的遍历是非配体的。复杂的结构[Fe 3 （CO） 10 L 2 ]（L 2 = dppm，（Ph 2 P） 2 NH，{（EtO） 2 P} 2 O）约翰逊解放运动基金会的《蓬勃发展的音乐会与颂歌》。奖状与作曲家奖RM 13 duséééééééédééééédééééééééééééédéééééééééééééééééééééééééééééçéénédénédééédéédééédéformésdéformésdéformésdéformésé sup>‡。有关类别：羰基铁，晶体结构，光谱RMN du 13 C，通量，机械主义。[Traduit par laRédaction]

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